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文档简介

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章高分子物理基础

(Chapter2Macromolecular

PhysicalBase)1.掌握高分子物的结构层次。2.理解高分子物的链的结构。包括近程结构和远程结构。3.把握高分子物的聚集态结构。主要包括掌握高分子间的作用力、内聚能密度、聚集态和相态等概念。掌握高分子物结晶的基本结构、测定及高分子物熔点的影响因素;掌握高分子物取向的基本结构及其测定。了解高分子物聚集态结构模型;了解高聚物的液晶态结构及高分子混合物的聚集态结构等。本章学习要求4.理解和掌握高分子物的力学性能。主要包括高分子物力学性能分类,高分子化合物的分子运动和热转变包括非晶态、晶态、一般高分子物热转变及其力学状态,非晶态高分子物的玻璃化转变,影响高分子物玻璃化温度的因素,高分子物的高弹性,高分子物静态粘弹性、动态粘弹性等力学松弛特性,完全非晶态高分子物的应力-应变曲线、典型结晶高分子物的应力-应变曲线等力学性质等。本章学习要求5.了解高分子物熔体的流变特性。6.了解高分子物溶液的特性。包括高分子溶液的特点、高分子溶液的性质与其浓度的关系、高分子物溶解热力学、高分子物的溶解过程及特点、高分子物溶剂选择等。7.了解高分子物结构和性能的测定方法。本章学习要求第一节高分子物的结构层次第二节高分子链的结构(一级结构)第三节高分子物的聚集态结构第四节高分子物的力学性能第五节高分子物熔体的流变特性(自学)第六节高分子溶液(自学)第七节高分子物共聚和性能测定方法概述(自学)目录高分子的链结构:指单个分子的结构和形态,研究的是单个分子链中原子或基团的几何排列。分一次和二次结构。第一节高分子化合物的结构层次一、高分子结构层次(一)高分子的链结构(一级结构,分子内结构)1.一次结构(近程结构或化学结构)研究范围:高分子组成和构型,指的是单个高分子内一个或几个结构单元的化学结构和立体化学结构。高分子组成:主要研究分子链中原子的类型和排列,化学结构分类,结构单元的连接顺序,链的结构成分,高分子的支化、交联与端基,相对分子质量和相对分子质量分布等。高分子构型:主要研究取代基围绕特定原子在空间的排列规律。如各类异构现象。一次结构的确定:单体聚合反应确定。一次结构的改变:不能任意改变。改变必须通过化学反应即价键的变化实现。一次结构对高分子物性能的作用:决定性作用。2.二次结构(又称远程结构)研究范围:单个大分子在空间的形态即构象。构象(形态)产生的原因:主价键的内旋转和分子的热运动。构象的特点:随条件和环境的变化而变化;大分子中化学键保持不变。线型大分子空间形态:伸直状、无规线团状、折叠状、螺旋状等。(二)二级结构(聚集态结构,分子间结构)二级结构:具有一定构象的高分子链通过范德华力或氢键的作用,聚集成一定规则排列的高分子聚集体结构,又称超分子结构或微结构。包括三次结构和织态结构。1.三次结构内容:描述高分子聚集体中分子间的堆砌方式。结构形态:无规线团胶团,线团交缠结构,缨状胶束,折叠链晶片,双重螺旋结构等如P46图2-2。种类:晶态结构、非晶态结构、取向结构、液晶态结构。2.高次结构(织态结构,更高级的聚集态结构):指不同高分子之间或高分子与添加剂之间的排列或堆砌结构。如高分子合金和复合材料结构。3.高分子聚集态结构的重要性体现的是材料的内部结构,是决定其制品使用性能的主要因素,而且对材料性能的影响比一次、二次结构的影响更为直接。二、高分子结构层次直观表示结构层次直观表示:①小分子:有反应活性、有固定化学结构,由不同原子构成。②小分子聚合,通过共价键连接成相对分子质量很高并具有一定空间构型的大分子(一次结构)。③大分子链由于单键的内旋转使其在空间具有不同的构象(二次结构)。④具有一定构象的大分子通过范德华力或氢键的作用,聚集成一定规则的高分子聚集体(聚集态结构)。⑤通过不同的加工手段,形成高层次的结构状态(高次结构)三、袖高分讽子化蛇合物韵结构光层次票图第二笨节桂高察分子病链的峰结构咸(一村级结急构)一、砖高分闪子链栏的近碧程结士构(茎一次茫结构乘)(见馅第一恒章第悠二节另第四雅点)二、饶高分周子链负的远卖程结阿构(调二次视结构刃)σ键:蹦可内病旋转珠,C-C,C-O,C-N等键扣。构象:由灶于单键内旋滴转使丘分子虎内各幸原子箭在空杆间的剪几何羡排列窄和分献布。例:泉乙烷租,有C-Cσ键,σ键内份旋转呜及能疲量的露情况滨可见P49图2-3、2-4。二、投高分糟子链预的远指程结皱构(流二次易结构侮)(一忌)高弃分子顾链的册柔韧叹性1.低分疲子的桑内旋遵转研究健内容岂:整糖个大千分子兔链在攀空间蕉呈现注的各年种形况态,柔即构育象。顺式金构象涉:旋怖转角60到°、18驴0°、30收0°。反式新构象鼻:旋孟转角0°、12贡0°、24痒0°、36钟0°。内旋感转活要化能聋或位遣垒(挽势垒蜜):喝顺式我构象突与反零式构衬象间喇的能锦量差随。越铺小,σ键内喝旋转右越易到。低分阁子有咽机物亿内旋而转位悲垒规议律:①C-C上连劈燕有的燥甲基瘦数目镜增多纳或极油性取鼻代基托的极功性增橡加时垦,内遍旋转坟势垒风增加炼,C-C内旋鹅转困校难。②C-O,C-S,C-N,C-Si单键向比C-C单键桌更易营内旋剂转;③分贿子含胞双键寨及三喂键,倡与之相邻倒的单华键更易间内旋麻转(条内旋锻转位提垒1.庸45千卡/摩尔仔);④温议度越貌高,态分子挣内旋绕转越辆容易剥,构贼象变击化越桐快。⑤结乘论:竭低分使子单捎键内倒旋转只不是怕自由颈的,座其它酷条件鞭相同芬,内邮旋转炭位垒猜小,敌内旋钻转容吐易。⑥用街途:蹈可作祖为相烦应高悼分子抛单键漆内旋虾转难企易的锐参考站。2.高分测子链溜的内极旋转郑和柔恼性本炒质高分弯子物盏具有男高弹董性的孩根本殊原因感:大最分子得链具趋有柔倍性。如聚沉乙烯轨:聚啊合度刃为105,链填长2.投5×击105Å,宽修度为5Å,长/宽为5×淋104,无猪外力装,在份空间误要发泛生卷每曲。(1)柔观顺性柔顺沃性(拖简称贿柔性暮):高杂分子脾链可境卷曲挽的性迹能,苗或者植说高南分子穗链能恋改变奔其构披象的瓦性质圣。刚性识:柔荐性对休应面早。(2)高腿分子膀链具颠有柔芒性的骨原因高分沟子链柄很长上。高分悲子链直上成债千上亿万σ单键箱的内驻旋转蕉。(3)判摘断大略分子坡柔性链应考页虑的腐因素整个大分隙子构戒象改燥变时扁位能赵的变腰化。大分缺子间羞相互踩作用植的情聪况。例:聚丁劣二烯捧、聚陕异戊边二烯辆:主准链中连有双键,内旋症转位灿垒及农分子猎间的忠作用哨力小,柔泰性充县分表捡现出枯来,录橡胶饼。聚乙弟烯:明主链砖为C-C键,科内旋无转位绩垒较浊小,读但易结号晶,大分呜子间登的作搂用力菜大,塑菊料。锦纶66:大梅分子塘链中逃有C-N键,拖分子暮链柔死性较菠好,糠但大桌分子覆间存盏在较躁大的H键,易忽结晶址,单唤键的参内旋畅转受嫂到阻境碍,抱纤维袋。(二冒)大优分子笔柔性校的表众示方财法1.均方辰末端写距(1)末货端距岩:高暂分子拢链末端碍两个集原子之间深的直线距离遮称为母末端拴距,寇与高需分子习链的榴柔性异和长托度有史关,离为一矢量,统爽计平芬均值0。(2)均白方末侄端距均方庙末端起距:末奋端距平方俩的平扇均值。正姻比于盈相对刺分子线质量葛。相介对分广子质爹量相竹等才油有意异义。一般筑用受扬阻内满旋和旅自由旋内旋艇的均纪方末特端距尾比值职的1/习2次方中来表凯示大命分子蛋的柔羡性,怨值≥1,值店越小四,柔亲性越删好。同此值偷可见锈染整贞工艺影原理卫第1册P49表2-2。:受煮阻内刮旋的隶均方沟末端促距;:完郑全自灿由内咬旋的锁均方哑末端领距。某些闸高分撒子物桌的高分子物聚二甲基硅氧烷1.4~1.6顺聚异戊二烯1.7聚乙烯1.83聚丙烯2.4聚苯乙烯2.2~2.4聚丙烯腈2.6~3.22.完“链段蔑长度性”表宾示法链段:大任分子避主链得上能栗独立谎运动京的最阴小单迫元,谅长度点可用坚链节榜数来迁表示轿。链段龙的意古义:隆越短度,大犹分子虎柔性困越好兆,反泰之刚录性越河好。纱链段辅长度凡是统计重平均攀值,实舍用不评多。均方艰末端友距和较链段岗长度层的关后系:今用统懂计方贷法推竭算出=Zb2高斯望链:泻符合呀上式慌的大犁分子遵链,秧典型后的柔判性链我。某些朋高分嘴子物杜大分揉子链私的链缠段长找度,圾参见变染整众工艺驾原理去第一闸册P50表2-3。Z--惜大分态子链周中链扶段数脉目;b--浩链段急统计毒长度袖。某些到高分温子物宅的链螺段长针度高分子物链段长度/nm链节数/链段聚二甲基硅氧烷1.404.9聚乙烯2.088.3聚丙烯2.178.6聚氯乙烯2.9611.7聚苯乙烯2.007.9聚丙烯腈3.1712.6锦纶661.666.6(三度)影搜响大世分子英柔性标的因复素1.主链厨结构赴决定娃性作助用(1)主传链为单键时的坚元素荐组成键长云较长倡,键港角较膛大的漂键,梨易内遥旋转胶,柔刃性大银。一献般杂园链比角碳链躁内旋灯转容瘦易。顺序末:Si-O>C-O>C-CC-N>C-C原因足:①Si-O键长捎、键居角大缝于C-O键长愤及键仓角,日易旋详转。②C-O键O上无崖基团浸,非主响链原子涂间距妥离比C-C大;怎同样C-N的柔躺性大帖于C-C。例:(2)主箭链上鸽芳、办杂环秃:雁芳、趁杂环鹊难绕思单键担内旋躁转,丹柔性宫差。锦纶68,柔赴性好秒。芳纶14弃14,刚慌性特梢大,尼特种医合成谎纤维丢。涤纶篮,主败链上插有苯深环,旅刚性壤分子颂,纤疏维。聚辛旷二酸茎乙二魂醇酯株,柔狂性好扰,可膜作涂溜料。(3)主案链上期双键皂(双豆键本疮身不叮能自哄由内呈旋转咳)①孤偏立双裳键:-C=C-C-C=C-C-,柔矿性好替。因山双键剖邻近辰单键梁内旋汗转容望易。肉如聚1,罗4-丁池二烯链,聚1,何4-异戊归二烯饭。②共党轭双暗键:-C麻=C灭-C另=C墙-C鼓=C使-,形神成大π键,垃不能隙内旋载转,串柔性怠差。室聚乙椅炔。2.取代滤基(1)取伴代基巷极性膏及其穴数目①极虽性:梁极性订↑,伤分子提间作佣用力内↑坊,柔条软↓揭。如潜:②数冷目:塘数目联↑,剖柔软痕↓。饿如:(2)取徒代基肿的位饮置①同吊一碳怠原子肥连有耗两个不同的取厌代基伶,链丧的柔俗性↓追。橡胶插(聚挤异丁腹烯)句纤维②取湾代基对称,柔用软好涨。(3)非中极性萍取代钥基巾两方茶面:体积捡↑,悬分子右间距己离↑附,作晌用力漂↓,躁柔性或↑;体积幻玉↑,值空间区位阻居↑,定阻碍笛内旋陆转,厅柔性想↓。最终男视优沈势。活如:取代报基体杆积:违-C6H5>-CH3>-H,空间雁位阻交:-C6H5>-CH3>-H。(4)柔止性侧抛链在一削定范阴围内比,侧祥链↑冒,大分方子主血链间赌距离箩↑,泽分子冰间作怨用力令↓,山柔性钻↑。如:数聚(揉甲基秆)丙豆烯酸宿酯类R的C数:猫<19,C数↑虽,分突子间留距离要↑,偶分子妇间作督用力欧↓,始柔性言↑。R的C数:坚>19,C数↑集,取铅代基权的体爹积↑纵,空仗间位烘阻↑拐,柔溉性↓视。如:硬单右体往软单学体支链较短沾:分撇子链聋间距午离↑酷,分兔子链敏内旋私转容虽易,葱柔性际↑。过长鸟:阻盼碍内瓜旋转添,柔旱性↓绢。交联程度娇较小餐(交涂联之典间的纤距离喂大于晨链段压长度弓):咏影响渗不大容,如豪含硫2%~3%的橡主胶。程度罪太大搬:柔迈性下浓降,葬如含捎硫30达%以上爆的橡亏胶。3.支链葱和交吩联分子泥链长秤,可争旋转室的单联键多米,柔锈性高上。相对迫分子谈质量重达一吗定值俗(例离如104),禽相对爆分子册质量偶对柔值性无攀影响失。5.分子踩间的猛作用骗力小:斗柔性六大,非极鬼性主链括柔性应好。主链挠相同怨,带牲极性娇侧基蕉柔性返小。分子恰间或圾分子鸡内形腹成H键,波柔性匠下降皱。例:码(1)聚狭酰胺窝(2)纤捐维素蛋(3)聚盗丙烯贼腈4.分子胁链的欠长短6.分子祸结构亮的规牛整性结构株规整隆,易延结晶概,一街旦结司晶,队柔性屿大大休↓,范如聚谅乙烯摘。7.影响枪柔性凶的外梳界因刮素:嗓如温饮度,色温度元↑,婚分子刮热运紧动↑悼,内送旋转喊↑,鸭柔性伞↑。如:知顺式爸聚丁梁二烯券,室易温橡芽胶,叙-70男℃以下海,硬径而脆拐。例:蜘从下朵列高桥聚物促的链在节结轮构,表定性绪判断芳分子佛链的革柔性般或刚佣性,贤并分张析原稠因。(1)柔糟性。两个陡对称感的侧泰甲基使主油链间融距离怜增大古,链责间作杨用力胞减弱华,内怨旋转济位垒功降低户。(2)刚袖性。炭分子鹅间有强的疮氢键,分究子间卸作用紫力大秋,内疯旋转贪位垒盯高。(3)刚租性。虑侧基天极性轮大,负分子艘间作姐用力奴大,瓣内旋趣转位扫垒高苏。(4)刚策性。历主链设上有根苯环勇,内基旋转逃较困企难。第三料节敲高盲分子现化合垄物的旷聚集慕态结椒构聚集枝态结捆构:臂指高翻分子听物分阴子链之间的排闲列和卵堆砌斤结构份。高分迹子化树合物毫的聚瓣集态先结构胃包括争:织态口结构闯:指不同侮高分堤子之湖间或高分分子与珠添加全剂之金间的排晌列或扇堆砌肉结构两。如敏高分暖子合冈金和哥复合捎材料缠结构虏。意义捧:了隙解高榴分子妥聚集亭态结枣构特绢征、谈形成躬条件好及其肉与材昨料性润能之策间的抗关系泛,以隐通过片控制记成型袋加工记条件权,来畜获得无具有灭预定榴结构银和性吴能的原材料抓;同坏时,拆也为惑高分捎子材恳料的纽奉改性寸提供策科学昏的依幼据。高分寺子物分子雾链结浮构影甚响高照分子贩物的乞基本品性质,而聚集袜态结熟构直添接影扎响高景分子冲材料垃或制蓬品的泉使用排性能。主要坛讨论固体高分连子物迈的聚蚀集态踏结构赚。一、渠有关属概念二、科高分骆子物鉴的聚狐集态旗模型三、丝式高分欠子物日的晶芬态结乖构及叠测定四、疮高分肥子物幸的取与向态听结构五、捷高分浩子混伸合物机的聚奴集态编结构金(织麦态结雕构)P80~81(自赛学)一、低有关倾概念1.高分段子间世作用吼力①主箩价键蚀(力座):芝离子描键、筝共价拘键、表配位百键等剂,键灰能较部强,汉大于茎氢键群和范顿德华挤力。②次卖价键敏(力刊):脚分子替间作野用力何,相园对于严主价别力而狮言。种类兄:氢穷键、己范德充华力仓(色励散力乡丰、取莲向力捎、诱脚导力喘),具具体革见P53表2-1。高分窑子中服次价杠键存膛在的毯地方不同览大分各子之暑间,乓且作办用点妙很多矮;同一杨分子哥链中临各部隶分间渐。影响绪次价旺键大仗小的轮因素凶:相对迈分子派质量葡的大陆小、铜极性萝基团蛙的极败性大滥小及绳分布滤、氢扯键键置能及乓数量斗。分子涨间距呀离:亿分子袍间距跑离↑挂,分爬子间帐作用蚁力↓友。故徐支化孟、庞视大的苦非极合性取湿代基稼及加绒入添与加剂猫,均数使次尿价键↓。次价记力特夏点:击具有联加合烦性,淘且总糟和很掌大,荒使得贪高分祥子物津具有茅特定肺的特犯征。③高根分子弦物的帆特征侧:次价坛力总哈和>荐主链呼共价音键的躬强度岸。高分祖子只吐有固针态和涉液态腰,无洒气态梦。固体饱高分败子物惧具有平较高赢的机默械强减度。④高于分子沫物分生类:针根据蹲次价扭力大阵小,通可分种为三填大类榴。次价猎力<8k旋J/弹mo如l橡胶呈,除堡聚乙霜烯(方塑料竿)次价昏力>21进kJ楼/m付ol纤维次价必力8~21歇kJ扒/m子ol塑料2.内聚本能密河度哨表示爆高分纵子间距作用奸力大葬小(1)内矿聚能音:1m能ol分子剪聚集城在一劳起的似总能普量。观低分链子物苗即为1m炎ol液体非或固离体蒸咱发或母升华浴所需斩要的厦能量游。ΔE=ΔHv-RT(2)内茎聚能偷密度CE坦D:单稳位体键积中啊的内抗聚能页。ΔE:内根聚能ΔHv:摩笛尔蒸叹发热昌(或枯摩尔饥升华块热)RT:转李化为压气体博所做常的膨瓶胀功(3)内第聚能传密度息的测他定低分之子物球:实炎验直坏接测而定。高分案子物扯:间势接测族定。可溶高分岁子:浓用其溶解雪程度抛最大骡溶剂的内盟聚能怪密度欲表示屡。不溶高分田子:若用其溶胀话程度摘最大方溶剂的内灭聚能悠密度绘表示绞。(4)内其聚能赠密度却的用过途:忽判断溪高分恢子物调的用岭途。CE宾D<29徒0J嗽/c厚m3橡胶CE帐D>40爆0J架/c拔m3纤维CE咬D秒2裁90~40鸡0J钟/c巴m3塑料特例宵:聚稻乙烯亭(PE):CE子D<29求0J外/c片m3,但夕其结构为规整祥,易依结晶,塑产料。3.聚集助态和德相态(1)低导分子光物质唤的聚帜集态且和相蜓态:聚集尊态:暖按分子醋运动垃的形较式和喘力学估特征分类笛。指默物质凭的宏忙观形兴态。朱低分包子物掀可分哭为:伐气态凯(体邻)、挪液态恩、固量态三启种。相态疲:按覆组成畜物质酱的微观善质点(原惭子、时离子爆、分旨子)唐的堆砌悲排列升的方坟式分类纺。是林热力辽学的门概念睛。低优分子驶物可隆分为头:气盲相、耀液相盼、晶告相三较种。①聚贵集态沈物避质的请宏观阀形态气态不:分子分运动睁形式秩:分牺子间茶距离钟大,触彼此绩间吸罚引力柳小,羊分子奇能自探由地北运动危并能喷充满其整个筒空间霸。力学谎特征迈:能少流动沾、扩览散、读没有粮固定鸟的形返状和埋体积著、密页度小毫、可巨被压坑缩等算。液态分子围运动涂形式考:(缸质点江运动党形式漂介于驾气态伪和固麦态之截间。元质点崭)能限转动望、摆缺动和灶相对四移动其。力学芳特征家:有腾一定祥体积凑而无像固定截的形芹状、膜能流齿动、讽也能悔扩散大。固态分子趁运动辆形式查:(千质点栋堆砌仓紧密轮,质侨点间律距小恰,彼青此吸底引力市大,呆)不渠能自礼由运请动,循只能哄在一渣定范关围内曲以一圣定的等频率奥振动露、转发动和困摆动丹。力学和特征罗:不差能流熔动、挖扩散忙极慢堪、有四固定狗的形哭状和司体积熄、难寨以被黎压缩吊、有物一定挣的强情度和属硬度洗等。②相毫态蜂热云力学鸡的概撇念气相究:分室子的丸堆砌葬方式址完全秋无规躺紊乱原,即港质点来的排乓列是远程挽无序妨近程苗无序,宏智观性筑能表播现与张气态荐一致概。液相乎:质回点的肥排列沃是近程精有序猛远程盐无序,近朝程有耀序的半结构脉存在扰的时视间很层短。戒在液冰体中挨具有符瞬时朗变化绘的动己态结趣构,策存在晶着瞬薯时有跑序的粥分子肝集群直。晶相创:质层点在三度铸空间败上都笼按一边定的浊规则粘排列,近程照有序朵远程境有序,具隙有宏欲观的消各向那异性让。③近服程有营序及畅远程芹有序钩的概袄念近程列有序:围栏绕某一受质点的最匀近相贵邻质牵点的叫配置匆有一关定的警秩序教(邻昼近质是点的省数目欢(配辰位数帐)一燃定;膊邻近唤质点交间的待距离配一定出;邻伶近质剃点排赛列的溜方式汤一定袋)。远程气有序:在三度杰空间缓方位上,笔质点重复挂出现周期蚁性的排粪列,形利成结月晶并揭有固定雹的晶柄格。如:巷固态我金属币是原昌子晶隶体结闯构,驱食盐洗是离恳子晶勺体结储构,播固态子的冰鉴是分赏子的嘱晶体漫结构妈等。④低洒分子株物质鸟的分墓类影可警分为调五种召:气相鹿的气孤态物舟质:蛇质点偿排列近程才无序纵远程篮无序。液相捕的液俊体(炎态)谱物质滥:质测点排储列近程但有序黎远程铸无序。晶相助的固间体(堡态)涂物质怜(晶盖体或尼称晶谈态)敌:微望观质俱点堆遥砌近程墓有序渴远程充有序。液相话的固砍体(冶态)隐物质拆(无焦定形继):满微观拳质点府堆砌近程套有序及远程巡寿无序。如姨:无录机玻镜璃。晶相块的液馅体(梦态)洒物质改即液骗晶:豪质点过排列近程借有序狸远程小有序,但腰能流序动,坟有如棍液体夺的性也质。念即具祖有晶俯相和灾液体困的性浆质。(2)高幸分子绳的相斗态和呢聚集遗态①相补态骗两种液相头:质泡点排刃列近程厨有序扣远程汉无序眠。晶相肌:质旅点排殿列近程呜有序叨远程佳有序绩,即质助点在垦三度射空间卷上都磨按一村定的涂规则题排列刊。②聚姥集态牛三种晶态压(体浴):兴晶相炊的固竹体,近程习有序阴远程所有序,各积向同痰性。非晶术态(净体)铁:即反无定普形态滑,具得有液杏相结酸构,近程鹊有序斩远程抛无序,在不同党的温扛度下可拖呈现百玻璃嫂态(何液相间的固朋体)胀、高稍弹态样、粘情流态检(液秤相的肿液体必)三屿种力拾学状酒态。取向悼态种类结晶思取向帅态:谅晶体上中微绑小晶程体的收取向筝。无定洽形取掩向态高:非惨晶体剥(无捏定形榨)中工链段茄及整怖个大弱分子黄链取省向。特点协:一给维有击序和袭二维抓有序短。注意键点:股完全选晶态束的高肤分子炎物很狱少,炒一般糠晶态盏高分担子物窃都是晶体仓(晶从态或且晶区收)和切非晶男体(名非晶捆态或殃非晶尊区)沾共存的体洞系。不同紧聚集舒态的毕性能最:相弯差很想大,惠用途剑不同讯。塑料泛的使议用:宽玻璃竖态或妙结晶知态;橡胶躁的使阔用:释高弹快态;纤维盘的使图用:蛋结晶灯取向森态;制品渡的成决型:厚一般头将高训分子徐物转言变为索粘流矿态,苦个别戴在高筒弹态润。二、绕高分胞子化心合物削的聚指集态尽模型(一顿)高临分子芹物晶稼态结答构模起型1.两相谊结构砖模型婚(20世纪30年代僚提出志)又称袜为缨尾状微互胞(拾或胶谢束)饺模型喇或伸窃直链管两相合结构尿模型词。提出丸基础眼:用X射线累研究挖许多学聚合福物,舞发现云晶区壁尺寸劳远<娇分子菌链长斤度,擦同时届在X衍射击图上停出现魂了衍史射环饶。模型消示意今图:见P56图2-6。理论棚要点举:(1)聚妈合物柴中晶鸟区与才非晶慈区相牲互穿充插,四同时宏存在绩、不舒可分脚割。(2)单拜个高圈分子延链可熟同时俱贯穿纷几个码晶区译与非仔晶区贪。(3)晶坏区,唉分子辫链伸可直、伴规则匆排列筑;非刃晶区小,分杰子链田无规掉卷曲适或相咳互缠能结。缚结猪分子碍:连匆结两情个晶鱼区的听分子饲。适用建性:解释恩高分询子化泳学反铺应和花物理做作用射的不马均匀怜性;解释勺结晶狡度较该低的坛再生尝纤维窗及聚洒氨酯森、聚辽酰胺穗等的缎结构维;解释同晶区秧有较胖高的蹲强度摸、较瘦高的睡密度拉等现两象;不能题解释将晶区掩和非件晶区乱可独晚立存党在的伏事实傍等现敬象。发现抢:用密电子筝显微来镜观农察棉榜、麻锐等,姥发现侮了比妹微晶两体大米得多洞的丝状组织下,称旷为原纤脂结构,因尺而修轨正了族缨状惹胶束业模型熔。(型见染贴整工锋艺原翼理第汽一册P13后2图3-16)理论珠要点景:原纤尸内:毛分子庙链伸粮直的影、排屡列有轧序的匹,但漠可能寨有缺客陷。原纤绑与原燃纤间窝:非拣晶态逆。微胞塔可视木着极亭小的街原纤迎。适用怎:棉盛、麻她等结哈晶度屠高的至纤维政。2.缨状农原纤静结构去模型P16以4图4-12适用禁对象员:结这晶不买规整遭,不感能看肥着真涝正的征结晶疑,蕴耳晶。理论悦要点贷:蕴阿晶以南岛屿碰的形仇式分康散在俩无定习形基泽质中察,两谣相结污构不魄同,来但不课能截跌然分务开,绣称之面为单尿相结泻构。特性估:实帐际结吧晶度慈及密锅度<催理想翁的结锁晶高识分子晚物的凉结晶威度和挤密度宅。适用案纤维坚:腈的纶。3.单相检结构博模型4.折叠裤连模融型(20世纪50年代佣提出伙)示意畅图:涝见P57图2-7聚乙眠烯单滩晶体烛的折寒叠示尘意图滚。理论似要点叶:晶雹区的锣大分具子链塑以垂直晶片疫的平表面而冬折叠线状态佳存在仁,分双子链筹取向误于厚刃度的协方向划。适用敬:解骄释粘娇胶纤椅维的蜡结构逆,解化释晶物区尺描寸小英于大和分子情链长简的情霜况。简单壮表示槐为:5.折叠盾链-跪缨状络胶束吨模型晚(又镰称Ho伪se派ma狗nn模型拳,20世纪60年代浪提出萌)(1)和丹(4)模老型的格综合朱。理论半要点盲:一或般结漫晶高酱分子咬是折叠矮链与拢伸直馆链结悉晶、侍晶区左与非掩晶区掘共存盖的,比挂例视缓大分碑子的涝结构主和结拦晶条狗件不颤同而渐不同。(二缠)高刮分子补物非盟晶态律结构该模型1.无规耻线团嘴模型得(19毁49年)非晶愚态聚筹合物乘中,辣分子战链的勾构象滔为无规已线团饮状。2.两相贫颗(葱球)伤粒模训型(掀折叠月链缨忌状胶布束粒酬子模垦型19倚72年)颗粒妨部分迁:由高分万子链漠折叠而成功,排给列规娘整程黎度<国晶态季,颗赖粒大庙小为3~10愁nm。颗粒课与颗佳粒之轻间:值全无夹序的孝过渡步区,完该区黑域完志全无芦序,管大小缎为1~5n些m。(三死)高永分子兔物序睬态理淋论模浑型1.序态序态复:高怕分子掌物中相邻留大分蚀子的聚赚集状卫态。特点英:序峰态可继以由菜紊乱消的无胳定形慰态到馅三维弓有序盖的结绳晶态调,且忠两者飘在高哑分子判物中御常同亲时存港在。2.侧序榴分布侧序详:分枣子聚虾集成幸序并垂直钱于大羽分子蹦轴向的形甘状。理论辣要点虎:晶秤区与揭非晶轰区无截然唉分开佩的物尼理界体面,碎是逐步凉过渡的,纠大分桥子排段列的有序草程度可用放侧序牌度来为表示纱。3.侧序蝇度:单位袄体积中所古含的驴分子盛间的驶键能栽或H键数混。4.侧序把度与杏晶态面模型次的关迟系高侧扶序度固区-跳结晶外区中侧程序度阁区-舅过渡科区低侧德序度墙区-顷完全夸无定吃形区5.模型南:见P59图2-10。最无牢序的弦为订,峰为弱最有回序的怖结晶锈区。三、敞高分珠子物洽的晶乳态结袋构及箩测定(一淋)晶鸣体的懒基本蛾类型(三别)高偿分子素的结梨晶形数态(四孩)结律晶高溪聚物订的熔仇点及效其影渴响因后素(五蓬)结伤晶度超及其剑测定(六晒)高台分子委物结堆晶对爆其性攻能的财影响(二拴)晶棚体的给基本胜结构(一雪)晶姿体的惊基本奇类型1.分类倚依据讨:固遭体物珍质内谁部质点在空狠间的排列始是否乡丰近程插有序坛和远灿程有坑序。2.晶体油类型菜七害种晶体叼:近槽程有捷序远孔程有攻序。单晶惨:近恋程有害序远亲程有眉序贯旅穿整块晶体腹。各圆向异勿性、棵有规鼠则的吃几何翼外形熔。孪晶恒:晶弦体的竞远程捡有序窄性在迷某一减确定案的平熄面发剪生突忆然转盼折,搭以这谜个平撞面为吼界,轨两部劈燕分晶捐体分别具有危各自维的远径程有落序性蹄,称伸为孪塔晶。纤各向令同性沉、没任有规河则的棋几何大外形赚。非晶上:近喘程有吃序远胸程无以序。准晶劫:结锄构的剥有序钟性介碌于理肆想晶阻体(晨相)饶和液桶体(按相)增之间得,属助于晶境体的羽范畴店。多晶稳:整钢个晶证体由准许多旷取向不同荐的晶粒滑组成渣。每泻一个必晶粒病内部碍都是目三维燃远程集有序失。3.高分浙子中栏周期芳性排死列的循质点掀:分菠子链么中的结构换单元盗,不是扎分子捡、离雨子或姨原子奖。原因阔:高乎分子施的分烧子链睛很长见。1.空间妇点阵疏和晶载格空间绞点阵广:晶躲体中灰的质茄点规惹则排泽列,析构成三维先有序的等顷同的浅空间柏格子焦。也热称空痰间格搞子。晶格悟:点各阵排域列具找有一泳定的停几何村形状形,称疗为结轮晶格绵子,辫简称携晶格品,每悠个质萌点位来于晶辞格的题结点架上。(二造)晶踢体的项基本难结构2.晶胞图和晶带胞参凶数晶胞潜:晶位体三维首空间中具蹈有周期际性排冲列的最小单位舒即最保小的思单位恭格子拍(类忌似链召节)助,为略平行宽六面屈体。读晶体版是由丧晶胞周期灰排列形成恨的。晶胞救参数厉:描善述晶少胞(体)形状眼和大括小的航参数鸟。6个:三边脉长:a、b、c。a轴:卡从后画向前扬;b轴:假从左锐向右优;c轴:凳从下漏向上视。三夹恶角:α(b、c)、β(a、c)、γ(a、b)。晶系从:由相同剪晶胞柳形状的晶访体组狱成的锦体系悉。7个七个轿晶系害及其犁晶胞较参数燥:立方笛:a=b=c写α=β=γ=90届˚四方饺:a=b≠cα=β=γ=披90扛˚正交娱(斜播方)隙:a≠b≠cα=β=γ=命90妹˚氯纶单斜剥:a≠b≠cα=γ=仅90攻˚β≠9符0˚棉、载锦纶66、丙哗纶、贩维纶扫等三斜福:a≠b≠cα≠β≠γ≠湾90甲˚涤纶表、锦弄纶66六方现:a=b≠cα=β=雕90嫩˚γ=1引20让˚三方奸(菱得形)俊:a=b=cα=β=γ≠谷90梅˚棉:粉单斜袜晶系降,晶乎胞参船数:a=0廊.8早17~0.跌83杨5n胖mb=1月.0妈3n笑mc=0度.7忌85~0.口79优6n知mβ=8览1.让7~84紧˚3.晶面肿和晶倍面指铲数晶面昏:晶械格内地所有救的格子狱点(点泪阵)伞全部准集中腿在相互宾平行咐的等鞋间距的平逆面群镜上,渗这些算平面蓄称为泰晶面数。晶面担位置朱表示传方法姑:密风勒指沿数。密勒攀指数迈的求腹法:找晶眯面的轨座标粥:在单位立晶体中,孙找出垃晶面门和三佛坐标创轴的要三个裤交点冶,记减下各博点的节坐标毙,坐茶标一蹈般为现单位铅向量蓝(晶袭胞三帜边长a、b、c)的顷整数戒倍。将坐姐标写难成倒衣数形绒式。通分膜去除编分母拔,取塑分子粗即得耽。例:防求晶竞面AB注C的密喉勒指洽数。①找功出晶趣面AB茫C在三屈坐标得轴的尊坐标钳:3a、3b、2c。②求索倒数稠:1/增3、1/必3、1/有2。③通批分:2/馒6、2/镇6、3/槐6。④去冰分母书得:2、2、3,则铺(22负3)即单为晶别面AB基C的密际勒指估数。注意绢点:挡平面叮与坐中标轴拌平行秩,密爽勒指否数为0,与痕坐标条轴相瘦交于容负值袄区域院,在欺密勒寒指数上面加一掘负号裹。分子选链在许晶体越中的拥构象湾:能量辨最低的构裙象,给即孤领立分鲁子链买在能脂量上喜最优拜选的践构象小。分子勿链在仰晶体识中最泡典型拿的构顷象:麦两种平面茄锯齿束形螺旋皂构象4.分子毕链在倒晶体驴中的猜构象例:平面晶锯齿饶形:左聚乙吨烯、改聚酰欧胺、寒聚乙惨烯醇孩、脂懂肪族舰聚酯开。螺旋柴结构全:等宽规聚掘丙烯兆,羊摆毛。链相篮互堆挥砌的载影响举因素车:分削子间肾作用问力。(三绿)高嫌分子听的结周晶形稻态1.高分伶子的移晶体前结构半形态(1)单村晶(纤折叠止链片责晶)单晶睬:近艇程有性序和宿远程赛有序棚贯穿整块晶体刘,是耐最完请整的惩晶态摊结构路。形成站条件拴:极厨稀的组高分崖子溶捆液(缘瑞浓度棍小于0.谦1%)中缓慢胜培养才能饥得到钟。(2)球华晶形成费条件更:从拦熔体帽冷却龙结晶次或从烛浓溶橡液中仰析出友而形分成的倦。是说最常绕见的轰晶体着。特点抵:以嚼晶核物为起圣点以相同肉的速缺度向三维月空间该对称岔地长蚂大。球晶森尺寸逃大小域对材仍料性叔能的惠影响钳:球晶尾大,他材料葡脆性巡寿增加强,透活明性棋差;球晶揪尺寸阶小于趁可见蜘光波株长,坐材料内透明沿;球晶犬尺寸脂大于占可见矿光波伤长,并材料缴不透花明。(3)伸脊直链墨结晶扑(晶旧区分产子链蛙伸直传状态管)形成烤条件聚合抗物在普高压乎和高亦温下伯结晶牺。聚合击物球亭晶在浊温度振<熔田点时更加压济热处忙理也日可得纳到。分子恐链在财晶区逝的排镰列:掀平行传于晶责面。晶体守特点恳:很却脆,偏对单向沟力学对强度的提春高起视很大符作用位,如某拉伸快制品扔中,交提高锯伸直樱链结探晶含虫量,胀可大拆大提树高其贯拉伸计强度粉。(4)串班晶特点艰:像巴串珠衣。组成砌:2部分团。中心驳:伸直哗链结构贺的纤和维状答晶体薄。周围于:间唐隔地阔生长缴着折叠那链片晶园。对高闯分子色性能露的影槽响伸直辣链↑警,熔知点、夹力学嘱强度钢及耐相溶剂绪性↑匆。如伯合成茅纤维笑生产训中,凶高聚舟物的桑熔体饼或浓弊溶液万经挤酷压、吴拉伸饮后得南到既支有伸宝直链固结晶矮结构真,又芦有折株叠链失结晶旬结构类。2.高聚峡物结作晶过叹程的新特点夹:(1)结磁晶:母高分奔子链确从无序群转变业为有杏序的过圆程。(2)结轧晶过脏程特黄点:棉三个①温愿度要厘求:Tg(玻缎璃化蛾转变值温度污简称仪玻璃季化温罩度)~Tm(熔戴点)汁之间阻,温亩度不庭同,闭结晶识速度脉不同很。聚合仙物的品结晶拦过程程:2个阶块段。晶核持形成考:分子其链规丘则排吴列生成剪。晶粒五生长顿:高唐分子瞒链凝谨聚在食晶核擦表面肌,晶府粒生浓长。结晶疏过程伶与温娇度的韵关系法:T>Tm:晶石核不傍易生啦成。T<Tg:分鸡子链辞和链撕段冻僚结,鼻不能计结晶低。注意顺点:劣温度创合适屡,但温度圆不同挣,结君晶速足率不猾同,并患可能崖在某拿一温贤度出吸现一绪个极荐大值棚。如蛋天然运橡胶笨在-24狮℃时结筋晶速迷率最铜大。②聚鞋合物晒相同向,结池晶温副度相厚同,结晶旷时间贝不同帝,结汁晶速匀度不笼同。一蚂般较资慢→缎增加或→减界小。③结蓬晶聚秀合物漠的熔锤点:举无精吧确温砌度点宰,只仿有熔融惕温度液范围深,称郊熔限。影恭响熔蛋限的纵因素仗:结之晶温准度。结晶帆温度达低:辈熔点摸低而指熔限行宽,绢因为求分子机链活情动性者差,色形成腹的晶层体不寺完善贝,晶骑粒的寄完善务程度肺差别尤大。结晶伟温度饶高:汇熔点族高熔肿限窄俭。3.影响冻结晶栋过程行的因火素(1)聚撕合物葱结构薪对结稠晶的犬影响①链腊对称侦性:肯对称横性↑战,结吩晶能汁力↑胀。如户聚乙厚烯、竹聚四疲氟乙冷烯。菜对称悲取代么烯类不高聚东物也步能结窃晶。故如聚骄偏二源氯乙条烯,号聚异摘丁烯两。②链衫的空岂间立波构规凶整性跪:规伯整性疲↑,宜结晶收能力盐↑。有规墨立构鞋:可臭结晶惹,如斜等规凡聚丙造烯。无规苏立构宗:不奶能结稻晶。③支炸化和纤交联视:支婆化破套坏分同子链沈规整眨性、屯对称晚性,绍结晶皆↓,午交联妻既破蹄坏分拢子链硬的规饱整性罗,又租限制丹链的转运动卖,结摩晶↓吼。④主香链的亲柔性随:柔鸽性↑喷,结薄晶↑待,但翁柔性不太大室,不恋能结白晶。货如聚谋二甲乎基硅硬氧烷络不能发结晶书。⑤分湖子间胀作用欺力:独两方去面作用拔力↑树,分特子链奔活动盘能力喊↓,绢不利窑于结酒晶。一旦仅形成咬结晶摄,有翠利于漏结晶伟结构页的巩饶固。例:聚酰衰胺,狂主链践中有电酰胺轧键,植分子灯间作咬用力撤大,仙不利无于结拴晶,移但结舟晶后饿可形疼成很顾强的近分之冤间氢叮键,黎因而较其结慰晶结概构相叨当稳序定。腈纶类,分河子间谁作用葡力太只大,如无真旗正的泽结晶鹊存在收。(2)温晃度:致最敏清感的院因素词。温终度相凳差1℃,结叼晶速纱度常迷数就返会相誉差10侨00倍。(3)应页力:框应力路若能某使分增子链戏按外爱力方耍向有祸序排魄列,朗有利坝于结距晶。(4)杂桶质:经较复华杂,厦有的乎阻碍坐结晶减的进背行,妖有的播能加接速结塘晶。(四局)结古晶高瞧聚物畅的熔营点及夹其影欢响因昂素1.结晶邻聚合乎物的岭熔融完特点码及熔积点(1)高夺分子她结晶蹲熔融锣与低滑分子酸结晶陶熔融退的异曲同点层:相同咬点:优是相想转变掏过程萄,从聪远程忘有序备→远悉程无扒序。不同扛点:低分娇子晶购体:峰熔融恋温度遍范围鹅小,0.纯2℃左右张。完全手结晶尽及部风分结铜晶高裳分子跌:熔产融温雁度范司围(落熔限糕)宽滚,一丈般5~10移℃。(2)熔李点:渡晶体怎最后完全亡熔融匙时的温效度。2.影响向高分肥子结躺晶熔壮点的及因素(1)分牌子结匠构的疗影响结晶度熔融役时存浑在:茅△G=△Hf-Tm△S=0∴Tm=△Hf/△芽S即△Hf↑,Tm↑,△S↑,Tm↓。△G:自苏由焓斥的变堪化△Hf:1m村ol重复惊单位骨熔融秀热,简正比鸡于分泡子间飞作用瞧力。△S:1m朽ol重复要单位挪熔融秋熵,厦正比圾于分还子的搅柔软仪。①分进子链带柔性渔:柔性岁↑,分牧子链唤在熔微融前早后构私象变谅化大迷,△S龟↑,熔点觉↓。如那:(聚映乙烯尾)纺(宴聚氧延乙烯啦或聚卫乙二塔醇)Tm/℃们1正10遣5资5~70原因糠:聚唤乙二删醇分自子链峰中有失-O-键纷,分闯子链扔柔性缴好,景熔点秤低。a.b.聚酯仪类:匆通式倍为:n:4钞6胃8m:4居6查8Tm/℃:56评5茶8买73结果掏:n、m症↑,Tm↑。原因涂:n、m↑,酯俊键密栽度↓遵,链渴柔软贞↓,椒△S↓。以苯违环代重替6个-CH2-,悉分子笼柔性董↓,颗熔点耐↑。Tm=45厕℃聚辛生二酸沫乙二窗酯Tm=26宁4℃涤纶②分析子间欣作用仇力:扯主链类或侧仙基有极性敏基或酱形成H键,△Hf↑,熔点艰↑。熔机点高许低与氢键率强度挥和密超度有关隔。a.聚酰会胺大分杨子特民点:孔主链哗有酰胺邻键,分玩子间棒可形成追氢键。分子溉间氢喂键形额成情碌况:顺向吗排列扶:反向太排列写:形成联氢键稳的规觉律:奇数C原子灯的氨股基酸伏或内鹅酰胺渗以及偶数C原子乳的二离元酸兔、二凤元胺雕形成遍的聚恶酰胺博:大漂分子无论匀顺向泡排列票还是今反向啦排列拴,所秀有酰贩胺键已均能明形成H键,H键密云度较爱高,娱△Hf高,Tm高。偶数C原子容的氨惹基酸影或内华酰胺棋以及奇数C原子亩的二竭元酸箩、二纳元胺撤形成乐的聚求酰胺随:大分汗子反次向排甘列时垦,所礼有酰堤胺键酷均能支形成H键,顺向墓排列婶时,窜只有招一半青酰胺凑键能捎形成H键,H键密便度较苦低,东△Hf较小少,Tm较低殃。例:猛锦纶6、锦叔纶7。分子券链在肾晶区眉形成益氢键呆的情票况:锦纶6:见P27库1图6-5锦纶7:结果透:锦纶7的Tm(22旺5~23太0℃)>冲锦纶6的Tm(21亚5~22肯0℃);锦纶66的Tm(25亚5~26验5℃)>衬锦纶6的Tm;锦纶7的Tm<锦麦纶66的Tm;锦纶77的Tm(19佩0~20乒0℃)<退锦纶6的Tm;锦纶68的Tm(21罚5℃)<器锦纶66的Tm。判断粒聚酰闸胺熔世点高翻低的娃因素单体奶的种筋类(蝴氨基祖酸、藏内酰宽胺、顷二元撇胺和召二元新羧酸潮);单体矛所含病碳原虚子的究奇偶辩数;酰胺尤键的摔密度平;形成摸氢键拥的规尚律。结论拨:n、m相同萄,Tm:聚稠脲>守聚酰数胺>厦聚氨竖酯>乐聚酯c.侧基饶:主庭链同询,有屑侧基讨,Tm↑,侧菌基极浊性↑狐,Tm↑。b.聚脲须、聚端氨酯聚脲贴:聚酰敢胺:聚氨下酯:聚酯谢:③分烤子链尿对称槽性和杀规整群性:斧对称浙性和纯规整开性好兴,熔蛮融过浙程△S变化积较小装,Tm较高晌。例旁:聚对泛苯二减甲酸够乙二苦酯:Tm=26重7℃聚间耳苯二债甲酸似乙二卫酯:Tm=24筒0℃聚对渐苯二秆甲酰刺对苯进二胺甚(芳乓纶14交14):Tm=50赞0℃聚间秧苯二兆甲酰铜间苯防二胺骨(芳轿纶13填13):Tm=43逃0℃反式聚合寺物的Tm比相石应顺式聚合种物的Tm高。如反锤式聚祖异戊量二烯Tm74鹅℃,顺撒式聚策异戊康二烯Tm28望℃。等规葬聚丙垄烯:游分子却链在僻晶格宽中呈螺旋隶构象,结烈构规卡整,Tm较高蚕。(2)晶创体尺武寸及汉完善烦性的贼影响姐(结届晶条希件的疯影响机)晶体义尺寸庙↑,腊晶体梢的完照善性剂↑,Tm↑,熔惠限狭姻。结晶蛙温度票不同厌,形甩成晶交体尺坦寸、母晶体歼的完奶善性劲及结棋晶度戏不同颈,熔缓点及助熔限难不同泽。低温吵结晶得:熔浇限较简宽。高温鸟结晶妙:熔浙点较梁高,概熔限赴较窄秘。聚乙龟烯晶君体尺愿寸对拜熔点燃的影莲响(3)影捎响熔良点的挺其他牌因素①相块对分排子质耗量同系乒物:婶相对辅分子私质量闲↑,Tm↑,相谋对分翠子质歇量达字一定消值后协,Tm与相烛对分宣子质子量无欺关。相对习分子阵质量篇分布愤:分方散性沾大,朝熔限岁宽。②增届塑(暮添加缴剂)墓、共岩聚增塑歼(添买加剂疑)增塑脏剂:矩增加晶高分快子材允料可或塑性您的物星质。影响挂:Tm↓。共聚醒:前爪提是成共聚射物能晶形成根结晶考。此你外,义共聚麦物的烈熔点拴不仅寄与组着成有兄关,点而且演受到术共聚注物分数子链枯上共吩聚单丙体序督列结杏构(铺排列庆顺序熔)等拌的显茧著影豆响。(五妹)结宰晶度蚁及其快测定1.结晶定度结晶好度:结带晶的热程度荒,是慌结晶搂部分列的质舌量或棒体积老对全坐体质范量或陆体积吵的百踏分数楼。fw、Wa、Wc-分别谢表示驻质量两结晶谣度,挂晶区葡和非启晶区半的质皱量。fv、Va、Vc-分别订表示那体积逐结晶糊度,砍晶区推和非蜓晶区穿的体肿积。2.结晶拦度的麻测定路方法(1)X射线商衍射态法(X-射骗线结窝晶度片):象测定是结晶讲和非伸结晶省的衍蛇射强渴度然越后进逮行计啦算。(2)密跪度法跳(密相度结批晶度排):歌晶区圆密度棵大,灵非晶池区密挪度小姿;两太相的嫌体积案(或出质量铁)具腊有加寒和性阶。(3)红县外光及谱(IR)法腥:利后用结苏晶和胃非结蹄晶特族征吸奶收带薯及其卖吸收扒强度仙进行索测定建。(4)差腰热扫滚描量眼热法剖(简飘称DS脑C法)愤:根丙据结榨晶聚意合物眠在熔料融过俩程中榨的热荐效应肚求得桌结晶董度。2.结晶道度的灿测定忌方法(1)X射线枣衍射皂法(X-射碍线结鹊晶度被)原理科:X射线干衍射帖强度鸭等于谎晶区救和非壁晶区页衍射辞强度庙之和答。结帐晶度肆为晶垫区的夸衍射布强度痰与总递衍射旗强度蜘之比但。P67图2-18为棉熟纤维坐的X射线派衍射罪图。00岔2面衍童射强骑度为讲晶区歪的衍付射强颂度,虎以未表示控,2θ=18硬°时的母衍射气强度萝为非赵晶区薯的衍拳射强幕度,姑以东表示卸。结减晶度内按下队式计映算:(2)密委度法案(密秋度结昏晶度誉)原理止:晶把区密唉度大好,非陕晶区股密度梦小;置两相增的体柄积(塑或质嚷量)沿具有补加和摩性。方法密度扣测定塔:测颗定完卧全结啦晶聚别合物惩的密吩度和义完全疼非结仆晶聚捎合物扎的密只度。计算着:结泽晶度贿可按勺两相皆共存球的模芝型求弦得。常见廊结晶颠高分理子物烦的结崭晶度绿:在40~90羞%之间馆。(3)红恰外光盘谱(IR)法原理睡:利谈用结顿晶和拍非结饱晶特外征吸幸收带惭及其响吸收属强度桃进行那。晶带脏:结东晶聚攻合物弱的红患外光姥谱图视上特苍定的屠吸收菠带。晶带牌强度去与结娱晶度上的关治系:尚结晶承度增陷大晶裤带强显度增水大,宋而非宽结晶遥部分糟增大重,则藏无定嫂形带厚增大格,利歉用晶土带大忌小可殃以测贼定结嘉晶聚池合物愁的结宜晶度观。例:凯涤纶辈结晶魂带:13虚40,97痒2,87急5,84肆7c吃m-1涤纶紧非晶只带:79体0,89走8,10寸20退cm-1锦纶66晶带桑:93爆6浴cm-1,非岛晶带11截39雾cm-1。(4)差训热扫张描量欢热法级(简允称DS心C法)根据妨结晶臣聚合也物在唐熔融捉过程嫩中的皮热效全应求春得结扣晶度啦。此外考还有拼核磁羊共振削(NM挖R)吸些收等缓方法强。(五骨)高的分子氏物结税晶对械其性股能的自影响1.相对骑密度监:结蛮晶度鸡↑,究密度蓬↑。2.力学规性能简:与喘结晶伪度和隶晶粒洽尺寸盾密切柔相关圈。结煎晶度际↑,贴拉伸徐强度易↑。淹温度现<Tm,结葡晶度厚↑,挽硬度昏↑,葛形变填能力贫↓,

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