武汉大学化学第五第九章重量法

第9章:重量分析法

9-1重量分析法概述9-2沉淀的溶解度及其影响因素

9-3沉淀的类型和沉淀的形成过程9-4影响沉淀纯度的主要因素9-5沉淀条件的选择9-6有机沉淀剂9.1:重量分析法概述9.1.1.重量分析法的分类与特点试样分离被测组分转化称量形式称重计算含量根据分离方法不同进行分类

1.汽化法：利用待测组分的挥发性，将待测组分从试样中挥发出去(热作挥发剂)

H2O：m烘前--m烘后=m水

CO2→吸收剂前与吸收剂后之差

试样加热前后质量差H2O%=试样重×100％例如：BaCl•2H2O中H2O测定2.电解法：使待测组分金属离子在电极上还原析出，阴极析出沉淀量，电极增加量(电子作沉淀剂)mCu=m电解阴极后--m空阴极

3.沉淀法：先把试样制成试液，再加沉淀剂，把被测成分溶液中沉淀出来，沉淀经洗涤、过滤、烘干或灼烧后，称其重量，最后计算其含量。（分离分析）SiO2·AlO3·2H2ONaCO3NaSiO3H+H2SiO3↓熔融洗涤、过滤、烘干或灼烧SiO2（称重）例如:土壤中SiO2测定

优点：直接，准确，相对误差一般为±0.1%~0.2%。

缺点：耗时，周期长，S大，共沉淀等。沉淀的溶解度，沉淀的不纯净造成误差。重量法用分析天平直接称量试样和沉淀的质量来获得分析结果，不需要基准物质（配制标准溶液和标定标准溶液的浓度）和容量仪器，所以引入误差小，准确度较高。对于常量组分的测定，相对误差约为±0.1％。9.1.2.沉淀重量分析法对沉淀形式和称量形式的要求试样→溶液→沉淀形式→过滤洗涤烘干灼烧→称量形式待测沉淀剂沉淀形式称量形式SO42-+BaCl2→BaSO4↓BaSO4 (过滤洗涤800℃灼烧)Mg2++(NH4)2HPO4→MgNH4PO4·6H2O→Mg2P2O7

(1100℃)Cl-+AgNO3→AgCl↓→AgCl (110℃，烘干)1.沉淀重量法的分析过程

2.对沉淀形式的要求：

(1)溶解度小，沉淀完全；(2)纯度高、纯净无玷污；(3)便于过滤和洗涤；(4)沉淀形式易转化为称量形式。

3.对称量形式的要求：

(1)有确定的化学组成，组成固定与化学式相符(2)必须稳定，不受O2CO2H2O光影响(3)摩尔质量要大些，待测组分在称量形式中的含量要小，以减少称量的相对误差，提高测定的准确度。例如：0.1000g的铝可以制

0.1888gAl2O31.704g(C9H8NO)3Al8-羟基奎琳铝对于这两种称量形式的称量相对误差为：所以对称量形式应选择较大的摩尔质量，以减少称量误差9.1.3.重量分析结果的计算

待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比是常数，称为换算因数，用F表示SBaSO4S/BaSO4=0.1374MgOMg2P2O72MgO/Mg2P2O7

=0.3622Na2B4O7·10H2OKBF4Na2B4O7·10H2O/4KBF4 =0.7579（换算因数）称量形式如果分子与分母中待测组分的原子个数不等时，配相应系数使之相等

m待测质量=Fm`称量形式质量

m'FX%=—————

×100mS

M被测摩尔质量

F=系数M称量形摩尔质量[例]计算0.1000g的Fe2O3相当于FeO的质量

2FeO2×71.85F=————=—————=0.8998Fe2O3159.7所以：mFeO=Fm'=0.8998×0.1000=0.08998g9.2:沉淀的溶解度及其影响因素在利用沉淀反应进行重量分析时，人们总是希望被测组分沉淀越完全越好。但是，绝对不溶解的物质是没有的。重量分析一般要求沉淀溶解损失不超过0.1mg，因此，如何减少沉淀溶解损失，以保证重量分析结果的准确度是重量分析的一个问题。

9.2.1.溶解度S，固有溶解度S°S°mol/L为分子形态的溶解度，固有溶解度，通常情况下，S°很小MA(s)MA

(l)M++A-S°当水中存在1:1微溶化合物MA时，MA溶解并达到饱和状态后，有下列平衡关系：溶解脑度S（总溶绣解度助）：难溶炉化合躬物在悠水溶丝式液中绸的浓慕度，竿为水踢中分羡子浓绸度和猎离子给浓度丛之和友。由于巾许多而沉淀填的固嚼有溶停解度S0都比戒较小碎，所以绞计算苏时，叉一般溜都忽无略。烫即：MA（固）MA（水）M++A-

沉淀平衡以分子形式溶解

进一步解离成离子形式活度蚀积与语溶度聋积MA银(练l)Mn++An-SS活度积常数溶度积常数溶度把积与膜溶解沟度MmAn(s)mMn++nAm-mSnS所以炼：[M']枕=士[M仁]爱+靠[M畏L]闭+动.欺..识+微[M籍OH穿]+董.谷..[A']=育[A照]满+蔑[H咐A]浇+平.包..引入裂副反望应系铲数αM,αA后，窝则：[M']斧[A']办K'spKsp=观[M刮][补A]探=日—迈——舒——扇=——蹲——αMαAαMαA条件云溶度敌积OH-LH+MmAn(s)mMn++nAm-因为翻：αM>1，αA>1；故:K'sp>Ksp。K`sp=[句M`][盆A`]=Ksp·αM·αAK`sp..马..墨..条件青溶度灰积条件选溶度路积与糠溶解斩度S9.侵2.腰2影响涝沉淀厦溶解蜡度的战因素同离他子效幸应盐效坝应酸效游应络合兽效应其他打因素1.同离将子效液应沉淀窜反应贫平衡车后，晶如果财向溶掠液中屡加入浴适当斯过量余的构晶监离子的试化剂或纯溶液职，则没沉淀狸的溶解忠度减拖小，这匆就是基同离貌子效浮应。MmAn(s)mMn++nAm-mSnS+CM组成馆沉淀亡晶体贞的离栽子AmBnmA+nB设沉淀AmBn的溶解度为SmSCB+nS≈CB例如妨：沉农淀AmBn是由王两种寺离子辅构成蛋的，A及B叫做始沉淀AmBn的构诸晶离龄子，渴如在辞沉淀厅中加冰入构保晶离犹子B的盐铺，浓丢度为CB，而这余时溶灵解度钳为S讨论如：过量走加入促沉淀外剂，拨可以便增大拥构晶阳离子价的浓诞度，偶降晌低沉垃淀溶泛解度辆，减名小沉掠淀溶柜解损仿失。过多恩加入律沉淀似剂会迁增大轧盐效星应或果其他盼配位租副反谣应,而使临溶解腔度增抓大。沉淀兄剂用束量：轮一般——过量50杆%～10急0%为宜夹非挥挑发性——过量20增%～30呢%。(1械)求20护0m删LH2O中溶卧失量溶失驰量MmBa称SO4=透c刊·微V·——10摘00Ba踢SO4=1嘉.0蛇5×10-5×2殖00保×——关—=0.仪5m鸣g10灯00[例1]BaSO4（固）Ba2++SO42-(2哥)在0.过01沙0m嚷ol交/L猪[S插O42-]中Ksp1.斯1×蚂10-1较0S=缓[B忽a2+]=——膊—=——锄——=1幸.1寻×1哑0-8mo膝l/有L[S谋O42-]堪0.控01酒0溶失拖量23毕3.籍4mBa含SO4=1温.1×10-8×2剑00么×——梅—=5×跟10-4mg10选002.盐效笔应：溶液昨中存中在大个量强征电解禽质使逃沉淀溶解肉度增虹大的现棉象讨论率：MA（固）M+A设沉淀MA的溶解平衡：SSS注：沉淀彩溶解庙度很白小时兆，常固忽略介盐效腿应。沉淀团溶解历度很症大，座且溶民液离阔子强像度很碌高候时，迷要考丸虑盐瘦效应筝的影神响。①泊沉淀棒剂过愈多，庄盐效帖应超相过同余离子征效应微，使竖沉淀她溶解叠度增侨大②蹲高价黑离子喂受盐姜效应眼影响葡较大邮，主燃要是击因为勺高价支离子膊受I影响累较大③饿盐效址应增大瓶溶解硬度例：炕分别耗计算Ba菠SO4在纯芒水和0.脏01傻mo稿l/戏LN清aN恢O3溶液乐中的溶等解度解：表1（不闷同电圣荷）Ag补Cl和Ba悬SO4在KN脆O3溶液减中的缘瑞溶解糟度(2辜5℃)0.抢00狠0以1鸣.2懂78浇0锦.9递60.池00苗1货1葡.3青25晴1屯.1纯60.经00行5毫1庸.3饼85趴1串.4算20.论01碑0背1劲.4阀27酸1梯.6吴30.绝03控6附2角.3荣5表2（相舰同电昂荷）Pb塑SO4在Na2SO4溶液丛中的碑溶解高度(2候5℃)0针0闲.0道01佣0.毙01茂0逆0貌.0厕200.歪15榨0蹄.0性24票0.很01常6烧0枕.0欣140.甜04妹0汽0讲.1氧00扒0.丸20刮00.距01事3牺0汤.0愿160.喊02兼3同离度子效钢应盐效阴应3.酸效蚀应溶液眉酸度渔对沉悲淀溶绍解度乘的影崇响，谎如弱诱酸根驶离子槽作为乌沉淀乱剂，楼由于[H+]使S增大泳．

[例1]CaC2O4=Ca2++C2O42-

HC2O4-→H2C2O4[例2]Ca当C2O4，Ksp=2哥.3×10-9,磁H2C2O4pKa1=1殊.2状5,饲pKa2=4略.2苦9β1=1斑/Ka2=1窝04.顷29β2=1冠/Ka1Ka2=1誓05.蔬54当：pH昌=2情.0pH楚=4纵.0时：αC2O42-=1厕00.治51S=贱8.岁5×10-5mo君l/炎LpH征=8炒.0时：αC2O42-=1别S=塘4.细8×10-5mo熔l/疏L酸度灭减小确，酸庭效应顺变小验，溶确解度殊变小则pH酿=2宗.0时：[例3]pH督=2清.0时Ca悠F2的溶今解度(Ksp=1证0-1同0.炼47，KaHF=1茂0-3熟.2，β1=KHHF=1眼03.陡2)[解]摸Ca记F2=搁Ca2++遵2F–(2缴S)2[C耍a2+][故F-]2=S揉·滨——栽—=Ksp(αF(摧H))2αF(瓣H)=垃1+β1[H黑]但=来1除+1英03.超2-翁2=1惑01.租20pH箩=2案.0[例4]Ag2S―→2A裤g++馋S2-|H+HS-，H2S2贿S算S·δ所以耀：4S2·S烤·δS2-=Ksp①酸篮效应愉影响赔弱酸酱盐的嗓沉淀,如Ca建C2O4Ca惰CO3Cd秃SAg2S棕NH4Mg粘PO4等，垦应在决较低巷酸度怎下进奔行。②若沉苏淀本勾身是坟弱酸仇，如骑：Si捞O2·n川H2O秩WO3·n贴H2O等，鄙易溶讨于碱透，应劫在强渐酸性洽介质索中进即行沉脾淀。③若沉采淀是昨强酸喊盐，意如Ag易Cl，在荐酸性遇条件然下进勉行沉绢淀时尾，酸仗度对撤沉淀勤的溶届解度峡影响熊不大动。④对桥于硫烤酸盐忧沉淀抛，由搁于H2SO4的Ka2不大维，所厅以溶律液的茅酸度备太高祥时，新沉淀平的溶榴解度医也随矩之增挺大。小结室：4.络合锈效应L是掀OH-L是外加孤的络沸合剂L是构晶病离子苏本身M(肿OH括)n在纯谁水中张的溶姜解度金属难离子奇易水筒解生哄成羟约基络临合物根据pH求据络社合剂新浓度雀求当CL较大蜂，且坐微溶唇化合鼓物的S0很小昼，[L容]德≈CL当CL较小，且微认溶化义合物贩的S0较大王，[L池]劣≠CL例如,Ag凭I在0.摆1牙mo欲l/邻L皇NH3溶液焰中的昂溶解伙度。例如,载pH窃1泽0时Ba圾SO4在0.虹01探m码ol卸/L惯E姥DT羽A溶液报中的绳溶解速度。络合瓶效应闭与同闻离子陕效应菠并存络合巧剂L与构互晶离肥子生画成络者合物计，是居溶解跪度增错加的恐现象例如谊：用Cl-沉淀Ag+时，宣得到Ag困Cl白色期沉淀屿，若向供此溶将液加去入氨覆水，沸则因NH3配位妖形成[A庸g(惭NH3)2]+，使Ag板Cl的溶蒙解度厅增大顷，甚迁至全短部溶枣解。如果脾在沉阴淀Ag+时，蒙加入宁过量拍的Cl-，则Cl-能与Ag抱Cl沉淀僻进一捧步形钞成Ag姥Cl2-和Ag到Cl32-等配伐离子丧，也晴使Ag闹Cl沉淀裂逐渐技溶解帽。这架时Cl-沉淀争剂本塞身就辣是配请位剂忍。由此盯可见殃，在妹用沉贴淀剂斯进行剥沉淀睁时，们应严观格控经制沉蓝淀剂虹的用纱量，欲同时岭注意胸外加递试剂喉的影姓响。例：口计算Ag姑I在0.罩01杜mo旁l/奏L的NH3中的聪溶解咬度解：AgI

NH3

Ag(NH3)2+Ag++I-5.其它诸因素女的影径响1)温度刻：沉型淀溶愁解反孕应为原吸热所以C°坏↑，S↑2)溶剂稍：无商机物坦沉淀范是离粱子晶煮体，感水中剪溶解告度大斗于在拾有机贪溶剂畅中SCa柄SO4(水)>最SCa际SO4(乙醇)3)粒径监大小至：S大颗鞋粒<S小颗君粒4)形成暑胶体污：无蹲定形迁易形枪成胶央体而咸“胶锁溶”,将溶含液加萝热或岔加入具大量钉电解盒质可怨以减英少此碍现象加。5)沉淀咏析出婶形态蹲的影丙响；妙如CoS：α态：Ksp=4倘×1只0-2长0(亚稳笋态)β态：Ksp=7奋.9寄×1师0-2偶4(稳定状态)有关齿沉淀呀溶解偷与生该成的扎计算离子指积>Ksp时，异会有蜻沉淀僚析出沉淀凳完全客的条害件：离子等残留贵浓度<1少0-5mo底l/赖L9-本3沉淀妻的类斧型和芳沉淀政的形野成过姓程9.燥3.勿1.沉淀以的类晋型1.晶形蚀沉淀建：结晶炕颗粒融状，颗粒捏的直首径Φ0停.1倡--店1μ域m，排列烛有序屡，结竿构紧蔬密，稳沉淀届所占仙体积略小，猜沾污泡小，吸易沉悉降、汁过滤崖和洗吨涤如：Ba原SO4，Ca毕C2O4等2.无定摆形沉卵淀：絮状磁悬浮豆状，颗粒爆的直渴径Φ<宇0腔.0聋2μ规m，排列仁无序骡，结袜构疏立散，射体积热大，草吸附撒杂质阿多，池不能歉很好伍沉降挺，难贤于过息滤和腊洗涤嫁。如：Fe2O3·n妻H2O，P2O3·n壶H2O等3.凝乳填状：读物理蜂性质境介于蛮上两查者之专间著，颗铃粒直呜径Φ0唤.0押2-劈燕-0约.1轨μm，如纯：Ag于Cl等**削沉淀读属何访种类限型决病定于怕**1.沉淀乓物质际本身秀的性冻质2.沉淀蜜的条民件，镜改变答条件津，类痰型发鞭生转蔽化晶形上沉淀Ba谁SO4凝乳蕉状Ag窗Cl非晶棋形Fe（OH）3nH2O沉淀住的颗浇粒大靠小与霜进行栋沉淀蒜反应绸时构阀晶离翠子的割浓度胆有关例如倘：在一卫般情银况下穷，从湾稀溶英液中参沉淀习出来疼的Ba恐SO4是晶污形沉冠淀。如以姨乙醇橡和水钓为混建合溶厅剂，醒将浓胀的Ba孤(S啦CN雪)2溶液挪和Mn邪SO4溶液沃混合摄，得掌到的剃却是齿凝乳萍状的Ba容SO4沉淀唱。冯韦闷曼(V贪onWe踪蝶im脊ar完n)经验管公式则：Q揭–蒸S分散安度=扒K厕·你—规——界—SQ：加入惹沉淀芬剂瞬冰间沉径淀物稳质总菌浓度S：开始振沉淀撕时，恋沉淀牛物质掀的溶铁解度Q－S：沉淀妙开始历时的概过饱乡丰和度(Q－S)铅/S：相对服过饱侵和度K：与温算度，剑介质桐，沉包淀性赠质有帜关的桂常数溶液冲的相虑对过恋饱和夺度愈船大，船分散断度也条愈大歌，形易成的肢晶核鼠数目投就愈竟多，撤得到绞的是元小晶含形沉易淀。溶液强的相霸对过锣饱和湖度愈膏小，筐分散刻度也湖愈小拉，形软成的愈晶核执数目豪就愈贫少，疤得到雄的是肚大晶赠形沉查淀。沉淀运颗粒冶的大刘小决吧定沉亭淀类层型，叨沉淀河颗粒狮的大它小用录什么征表示，远沉淀摇颗粒船的大枝小与行什么赞因素蝇有关饺呢？沉淀朋颗粒邻（分促散度后）的茧大小籍与溶家液的踢相对司过饱偏和度妹有关份，即冻：9.滴3.叔2.沉淀柿的形谢成过拍程构晶离子晶核沉淀颗粒晶型爹沉淀无定砖型沉全淀堆积→沉淀若：董定向执速度>凝聚忘速度→有束序排麻列→柜大颗项粒的葱晶形把↓定向僻速度<凝聚毅速度→杂摊乱，游松散购→小惜颗粒把的无凑定形独↓若：烂核的底成长抽速度>成核连速度→晶喉核形随成少,颗粒旧大→蜜大晶折形沉康淀核的塔成长匪速度<成核俘速度→晶核线数多,颗粒浆小→唉小晶绕形沉骂淀无定形病沉淀煎形成抹示意晶形筝沉淀黄过程示意SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+晶核瓜形成等的方尺式1.均相博成核：构荡晶离轨子在跳过饱幸和溶污液中获，通危过离汤子的址缔合豆作用敏，自场发地戏形成垦晶核单。（亮晶核密多的讽小颗歇粒沉树淀）2.异相梯成核：溶爆液中袍混有平固体录颗粒夜，再梅沉淀核过程伯中，根这些略微粒块起着恢晶种六的作本用，快诱导渣沉淀扔的形盆成。铅（晶雾核少井的大迈颗粒倒沉淀恶）实验孕证明雁：各础种沉利淀都仿有一抓个能蜂大批野自发倚产生刃晶核含的相洗对过对饱和身极限累值称当为临钥界值Q/控S，若控制撑相对惩过饱础和度罩在Q/兴S以下饭，沉村淀以稀异相泪成核借为主，反之眨以均量相成蔽核为宿主．均相州成核异相秧成核Q圣–槽S吹Q——悄——口—候<榴——加—S答S异相闹成核反之秆均树相成舱核Q：加栏入沉白淀剂狡瞬间辩沉淀原物质拥总浓元度S：开扔始沉卡淀时艇，沉柔淀物蚂质的怠溶解辞度临界际点Ba芦SO410羞00，异相贪成核哲作用习比较公显著胜，故假生成壁晶核仍数目济少而肾颗粒湖大的泡晶形拥沉淀。Ag请Cl5.餐5，均相慢成核勇作用母比较朵显著客，故妨生成逢的时凉晶核第数目绘多而韵颗粒代小的但凝乳镇状沉招淀。例如老：二价晚金属图离子含的水河合氧亦化物济沉淀灰的定剥向速饿度通接常大日于聚纪集速绒度，损所以毁一般它得到烦晶形炕沉淀雕。高价兽金属选离子长的水存合氧响化物佳沉淀昼，由哄于溶付解度样小，宣沉淀悟时溶齐液的电相对卫过饱谢和度范较大副，均亲相成捕核作芽用比新较显等著，猾生成艘的沉洁淀颗类粒很酿小，吃聚集脊速度方很快疲，所瘦以一许般得崖到的爱是无惑定形众沉淀胆。金属萝硫化铁物和槐硅、聪钨、哲铌、亏钽的架水合灵氧化栋物沉染淀，毕通常醉也是游无定际形沉晚淀9.仰4影响吼沉淀脊的纯臣度的先主要棍因素影响能沉淀挣纯度千的因肠素共沉霞淀继沉日淀吸附包藏混晶9.胶4.块1.共沉嫌淀现繁象当一唯种沉旱淀从磨溶液而中析追出时繁，溶尺液中捕的某翠些其嘱他组肝分，军在该咸条件过下本箩来是确可溶稠的，作但它齿们却本被沉雹淀带碌下来脱而混坐杂于还沉淀骡之中注，这奶种现困象称某为共专沉淀假。表面齿吸附愁共沉孝淀：果由于品沉淀最表面太静电悟引力遮不均皂衡，李使它岂们具田有吸特引带利相反江电荷白离子中的能旁力，吃而形隙成表建面吸来附共英沉淀叉．(1流)产生饺原因晶体〃〃渐〃〃棍〃〃先〃〃楼〃⊕末⊕视⊕户⊕乒⊕白⊕⊙⊙带⊙⊙夹⊙⊙描⊙⊙键⊙⊙⊕太⊕娘⊕涂⊕贞⊕⊕方⊕远⊕采⊕吸附夸层扩散言层双电锁层例如阿：Ag令Cl在过圆量Na或Cl溶液讯中(2哈)吸附样的选王择性湾：①灾第一序吸附剧层：a)先吸勿附构黎晶离策子b)与构良晶离坚子大海小相暂近，谁电荷夸相同横的离轰子易傻吸附②讯第二骑吸附伤层：a)先吸香附高江电荷知离子b)与构定晶离垃子生膛成难幅溶化蝇合物恭或离氧解度节较小亭的化合物渴离子胸易被同吸附击吸附索生成惑溶解沙度小涝的化严合物的离霜子[例如]用Ba2+沉淀SO42-时，横过量妙的Ba2+用SO42-沉淀Ba2+时(3榜)吸附租量：莫与颗六粒大败小，喝浓度句温度解有关同量易的沉裤淀，该颗粒养愈小没，比阶表面肿愈大灯，与苏溶液哭的接页触面效也愈慎大，对吸附匠的杂佣质也攀愈多皱，无乱定型纸沉淀苏的颗爷粒小胖，比陆表面垮特别晋大，盯所以跃表面维吸附循现象悲特别元严重循。因为昏吸附烟作用恼是一坐个放浇热的该过程邻，因锣此，争溶液引温度舟升高端时，朱吸附蛮杂质非的量劲就减虫少。浓度齿愈大旅，杂色质离袜子的克浓度克也大污，吸鼓附愈符严重(4独)减小颈表面哀吸附惜共沉弦淀的歇方法后：洗屿涤如Ba骄SO4↓用稀H2SO4洗沉蔽淀如Ca惰C2O4↓用（NH4）2C2O4洗涤生成强混晶俗或固定溶体谈引起讨的共积沉淀[例如]Pb2+和Ba2+构晶旦离子香半径侧相近Pb赴SO4和Ba繁SO4晶体肝结构线相似产生广共沉康淀①杂质刘离子浇与构懒晶离锐子的扔粒径旱相近我，电雨子层贿结构齿相同泄，形糖成的兵晶体营结构袄也相追同，顺则它宗能形豪成混爸晶。②杂质帮离子竟与沉贸淀具厘有不跑同的川晶体死结构纺，也岁能形理成混辆晶，粱这种置混晶狮体的漫形状担往往搞不完隶整，郑与溶度液一涨起放要置时度，杂惧质离比子将去逐渐梅被驱横赶出尤去，原结构撕变完饼整。例如：图立方无体的Na碗Cl四面喊体的Ag2Cr歼O4③消除贵方法不能荒用洗眯涤法裤除去再沉钢淀，乘或除区杂质吸留搂和包千夹共夕沉淀沉淀扯生成纠过快孟，杂夕质来知不及污躲开极被包爪夹其饲中Ba亚SO4KSO4NaSO4Ba减免福方法：不能元用洗逆涤法露除去陈化电，释付放包虹夹物杰；重结耻晶，袍溶解疤，再秋沉淀9.迈4.帖2.继沉替淀现纤象(后沉惊淀)Mg2+Ca2++C2O42-→C宣aC2O4↓是指乐溶液彼中某脾些组胁分析即出沉暴淀之垄后，禁另一内种本来腹难以街析出叨沉淀吵的组蕉分，严在该替沉淀感表面漫上继纠续析出晃沉淀煤的现劳象。[例如]放置→[M京g2+]升高济达到[M胞g]好[C2O4]>Ksp而后升沉淀家形成Mg模C2O4↓特点：1.后沉限淀量滤随放醒置时溉间增捏长而侧加重共沉拢淀量邮受放艳置时神间影容响较谅小2.不论其杂质甜是在秘沉淀准之前司就存涂在，注还是究沉淀叠形成后加他入的农，后睡沉淀鹿引入撤杂质拔的量速基本笛一致胜。3.后沉见淀随糊温度绪升高低而加跟重4.后沉蚂淀引开入杂争质的门量比擦共沉趋淀严柳重的第多防止：尽量口减少华与母葡液放想置时嘱间在分肿析化番学中骨，利崇用共链沉淀粪的原秤理，因可以小将溶斗液中盏的痕恼量组尤分富篮集于获某一召沉淀澡之中镇，就俗是共宋沉淀我分离毯法。共沉厉淀或粪后沉捡淀对被分析沟结果锹的影本响[例如]Ba巩SO4↓(1藏)包夹Ba烟Cl2时（引移入杂乐质）a)对测SO42-而言捎，Ba扛Cl2是杂怠质，善使沉菌淀量假增加晋，引醋入正胖误差应；b)对测Ba2+而言宿，MBa她Cl2<MBa晶SO4，沉淀围量减殿小，弹引入桐负误浩差．(2勺)包夹H2SO4时（沉林淀不股完全怪）a)对测S，负误线差；b)对测Ba2+，无影侮响；(3茧)吸留Fe3+等，钳引入烂杂质均，结灿果偏庄高．9.顽4.壁3.提高清沉淀督纯度扩措施1）选典择适躁当分葛析步象骤测少躬量组孟分含煌量时践，首绵先沉锻淀含咐量少袖的组摊分2）改详变易秘被吸廊附杂捆质的蜂存在膜形式箩，降胶低其罚浓度分离位除去叠，或炼掩蔽3）选情择合号适的亭沉淀扫剂选用卡有机风沉淀脚剂可照有效盾减少鱼共沉再淀4）改询善沉涛淀条传件温度转，浓碑度，小试剂硬加入冈次序贡或速忘度，享是否泻陈化5）再哀沉淀有效坟减小君吸留船或包志埋的起共沉僵淀及股后沉延淀现尘象6.测定森杂质碍含量锁，对我分析昏结果肤校正7.均匀吵沉淀送法筛：H2C2O4+赌Ca2++尿素+呼H2O筹Ca留C2O49.葱5沉淀作条件赴的选捕择9.察5.对1晶形壶沉淀稀热慢搅陈化相对厨过饱丽和度扩小，辞减少连均相镇成核挣；减少闲杂质赤吸附刺量,减小栗共沉饱淀现谊象增大绸溶解练度，四降低寒相对冤过饱慈和度羽，减期少均符相成陷核；增大生扩散搜速度饲，有锻利于曾沉淀纹长大部；减少送吸附减少胳局部溪过浓闻现象句，从往而减关少均狮相成支核；减少籍包藏非；晶形阁完整鞠化降低帖相对圈过饱火和度但易招引起恭混晶叛共沉倦淀和强继沉喘淀示意第图Q疑–年S——喝—S9.值5.注2无定双形形种沉淀浓热电解呆质不必许陈化减小寄离子号的水榴化程通度，送沉淀谎微粒耀容易定凝聚勉；但增况大了旬吸附航，因戒此沉变淀完造毕后痛，需里要稀冈释脱替附减少较离子躺的水验