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文档简介
优选精细有机合成氨解和胺化目前一页\总数二十八页\编于十七点10.1概述定义反应的目的氨基化试剂(氨解剂)目前二页\总数二十八页\编于十七点10.1.1定义
有机化合物与氨发生复分解而生成伯胺的反应,叫做氨解反应。R=烷基、芳基;Y=OH,Cl,SO3H,NO2目前三页\总数二十八页\编于十七点氨与双键(或环氧化合物)加成生成胺的反应叫做胺化反应。目前四页\总数二十八页\编于十七点10.1.2反应的目的制备脂肪族伯、仲、叔胺及季铵盐制备芳胺目前五页\总数二十八页\编于十七点(1)硝化还原:(2)氨解法:(3)Hoffmann降解法(4)羧酸还原法引入氨基的方法目前六页\总数二十八页\编于十七点10.1.3氨基化试剂(氨解剂)液氨氨水氨气铵盐有机胺(伯、仲、叔胺)T,℃203040wt,%34.12925.3表不同温度下氨在水中的溶解度目前七页\总数二十八页\编于十七点10.2卤基的氨解ν=k[RX][NH3]反应物RX:RCOX,RX,ArXδ+目前八页\总数二十八页\编于十七点10.2.1脂肪族卤化物的氨解δ-δ-δ+目前九页\总数二十八页\编于十七点目前十页\总数二十八页\编于十七点目前十一页\总数二十八页\编于十七点目前十二页\总数二十八页\编于十七点10.2.2芳环上卤基的氨解氨解剂:25%氨水反应历程:亲核置换反应
v非催化氨解=k[ArX][NH3]
v催化氨解=k[ArX][Cu+]目前十三页\总数二十八页\编于十七点催化剂:
催化剂化学价催化活性反应温度价格应用范围实例CuCl一价高低贵高温易氧化CuCl2二价低高便宜有易还原基团表二价铜盐与一价铜盐催化剂的比较目前十四页\总数二十八页\编于十七点反应影响因素(1)卤化物的性质:苯系:有吸电基对反应有利萘系:很少用蒽醌系:主要用于制β-取代物目前十五页\总数二十八页\编于十七点(2)氨解剂用量理论量:2molNH3/molArX实际量:间歇操作:6~15molNH3/molArX连续操作:10~17molNH3/molArX目前十六页\总数二十八页\编于十七点过量氨解剂的作用:①提高卤化物和氨解产物的溶解度②减少芳胺和酚副产物的生成③减少对设备的腐蚀目前十七页\总数二十八页\编于十七点(3)温度:温度升高→反应速度加快氧化副反应速度加快;
NH3的溶解度降低,反应压力增加。(4)搅拌:非均相反应,加速搅拌有利于传质。目前十八页\总数二十八页\编于十七点生产实例(1)硝基苯胺类的制备目前十九页\总数二十八页\编于十七点(2)2-氨基蒽醌目前二十页\总数二十八页\编于十七点10.3羟基的氨解ROH:醇、酚和羟基蒽醌目前二十一页\总数二十八页\编于十七点10.3.1醇类的氨解气固相接触催化氨解高压液相氨解气固相临氢接触催化胺化氢化工艺方法目前二十二页\总数二十八页\编于十七点气固相接触催化氨解法(1)应用:甲醇氨解制二甲胺;(2)催化剂:SiO2/Al2O3;
(3)温度:350~500℃;(4)压力:0.5~5MPa。目前二十三页\总数二十八页\编于十七点高压液相氨解(1)用于C8~10醇的氨;(2)催化剂:金属合金,如Cu-Al,Ni-Al,Cu-Ni-Al,Cu-Cr-Al等。目前二十四页\总数二十八页\编于十七点气固相临氢接触催化胺化氢化
催化醇脱氢催化加氢目前二十五页\总数二十八页\编于十七点10.3.2酚类的氨解苯酚及其衍生物的氨解目前二十六页\总数二十八页\编于十七点萘酚衍生物的氨解吐氏酸γ酸β-萘胺目前二十七页\总
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