人教课标实验版-有机化学基础-第三章 烃的含氧衍生物-第四节 有机合成【省一等奖】

第四节有机合成练习题1．（2004江苏高考）环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到：＋→（也可表示为：＋→）丁二烯乙烯环己烯实验证明，下列反应中反应物分子的环外双键比环内双键更容易被氧化：氧化现仅以丁二烯为有机原料，经过以下5步合成甲基环己烷：丁二烯→→→→→ABC（C7H14O）D（甲基环己烷）⑴在上面的方框中，画出A、B、C、D的结构简式。⑵步骤“C→D”采用的反应条件是。2．请认真阅读下列3个反应：利用这些反应，按以下步骤可以从某烃A合成一种染料中间体DSD酸。 请写出A、B、C、D的结构简式。A_______________B_______________C_____________D______________3．据报导，目前我国结核病的发病率有抬头的趋势，抑制结核杆菌的药物除外，PAS-Na（对氨基水杨酸钠）也是其中一种，它与雷米封可同时服用，可以产生协同作用。已知：—NH2—NO—NH2—NO2Fe、HCl、H2O——CH3KMnO4、H+—C—OHOCACABC7H6BrNO2反应=1\*ROMANI浓硫酸、浓硝酸△试剂X反应=2\*ROMANIIDENaOH△试剂Y反应=3\*ROMANIIINH2HOCOONa试剂Z下面是PAS-Na的一种合成路线（部分反应的条件未注明）按要求回答下列问题：⑴写出下列反应的化学方程式并配平AB：BC7H6BrNO2：⑵写出下列物质的结构简式：C：D：⑶指出下列反应类型：=1\*ROMANI：=2\*ROMANII：⑷指出所加试剂的名称：X：Z：4．苯环上原有的取代基对新导入苯环上的取代基的位置有一定的影响，其规律是：①苯环上新导入的取代基所占的位置主要决定于原取代基的性质；②可以把原取代基分成两类：第一类取代基如－OH、－Cl、－Br、－OOR、－R等，可使新导入的取代基进入原取代基的邻位和对位；第二类取代基如－NO2、－SO3H、－CHO等可使新导入取代基进入原取代基的间位。BrNO2BrNO2浓硝酸和浓硫酸A①BCDBrBr2/催化剂2③②Br2/催化剂2④浓硝酸和浓硫酸Br2催化剂2E⑴写出②的化学方程式：C的结构简式：_________________；⑵写出同分异构体D、E的结构简式：D________________;E_________________。5．请认真阅读和领会下列有关反应的信息。——NO2—NH2Fe、HCl（aq）浓HNO3、浓H2SO4（弱碱性、易氧化）=1\*ROMANI （弱碱性、易氧化）COOHCOOHCH3KMnO4、H+浓HNO3、浓H2SO4COOH—NO2=2\*ROMANIIHOCHHOCH2CH2NHR（环氧乙烷）(R为烃基)OCH2CH2RNH2=3\*ROMANIII根据上述信息，按以下途径从某烃A合成一种外科药剂的中间体X（部分试剂和反应条件已略去）AABCEF①②D(C4H11N))③④⑤COOCH2CH2N(C2H5)2(X)H2N—⑴写出A和D的结构简式：A：D：⑵反应①∽④中，属于取代反应的是：，反应⑤的类型为⑶反应①和②的顺序是否可以颠倒，其理由是⑷写出反应④的化学方程式：6．已知RR—C=CHR′—R″氧化—C—OR″H—C—ORR′+KMnO4/H+CH3COOH②有机物A是松果体分泌物—“退黑素”的水解产物，其结构简式为：CHCH3—NH—C(CH2)2—NH2CH由A→E的转化关系如下：CHCH3—NH—CH(CH2)2—NH2CHClBAHCl一定条件KMnO4/H+NH—C(CH2)2—NH2CHNaOOC—CDNaOH、乙醇△NH—C(CH2)2—NH2CHHOOC—E一定条件⑴A的分子式为⑵写出下列变化的有机反应类型：A→BC→D⑶A不能直接氧化成E，而要增加A→B和C→D两部反应，其作用是⑷C→D反应的化学方程式为：参考答案⒈⑴⑵浓硫酸、加热CH2CH2BrOHBrNaOH/乙醇△H2O催化剂浓H2SO4△HBr一定条件NaOH/乙醇△COOHOCHOO①O3②Zn/H2O催化剂O2⒊ABCDNO2NO2NO2BrBrNO2催化剂⒋(1)+Br2+HBr;BrNOBrNO2BrBrBrNO2⑵、（可颠倒）。—CH3⒌⑴A: D:NH(C2H5)—CH3COOCH2COOCH2CH2N(C2H5)2O2N—+HOCH2CH2N(C2H5)2O2N