2020-2021学年高二下学期暑假训练2有机合成推断

暑假训练02有机合成推断例1.苯乙烯("1H)是重要的有机化工原料，以下是合成苯乙烯的一种路线：(DCIbCH,HjPOj1 毕CTCH£Hg③,CHCH30H乙醇溶液,Cl-CH=CH3| ②CHWH2cli JA1CJ3,A回答下列问题：(1)以CH2=CH2为原料制备CH3cH2cl的化学方程式为。(2)写出反应的类型：反应口反应口。(3)写出反应的化学方程式：□反应□:。口由苯乙烯制备聚苯乙烯：。Br(4)芳香族化合物X是•・・・・・•・一CIKH的同分异构体，且分子中有3种不同化学环境的氢原子，则X的结构简式为(任写一种)。(5)写出由苯制备环己烯的路线：。1.苯基环丁烯酮( 1.苯基环丁烯酮( ：।|)是一种十分活泼的反应物，我国科学家用物质X与苯基环丁烯酮通过下列反应合成了具有生物活性的多官能团化合物Y。下列说法正确的是()Y分子式为C21H22O5B.以上三种物质都能与浓澳水反应

C.等物质的量的X、Y分别与足量NaOH溶液反应，可消耗NaOH的物质的量相等D.Y分子中所有碳原子可能共面2.莽草酸a可用于合成药物达菲，其在一定条件下可转化为b、c。下列说法正确的是（）A.莽草酸属于芳香化合物，易溶于水a-b的反应类型为取代反应1molc最多能消耗4molNaOHD.试剂X、Y分别为甲醇、H23.某物质的转化关系如图所示，下列有关说法正确的是（）A.化合物A的结构可能有3种4.有机化合物H可用来制备抗凝血药，可通过如图路线合成。00cH出风。）①液体石蜡Q②HCI U相揄00cH出风。）①液体石蜡Q②HCI U相揄1O01ODH浓磕高gF0已知：nRCOOHPC3>.।.（R为烃基）rCLL.1口酚羟基一般不易直接与竣酸酯化请回答:(1)F的名称为。(2)C+F-G的反应类型为；H中含氧官能团的名称为。(3)在A-B的反应中，检验A是否反应完全的试剂是。(4)写出G与过量NaOH溶液共热时反应的化学方程式。(5)化合物D的同分异构体有多种，其中能与FeCl3溶液发生显色反应的结构有种(不包括D本身)，其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积比为2：2：1：1的结构简式为(任写一种)。[.,)是一种重要的有机合成中间体。请根据已有知识并结合相关信息，试写出以苯酚、甲苯为原料制取该化合物的合成路线(无机试剂任选):。(1)W所含官能团名称是；X丫的反应类型是。(2)Y的结构简式为。(3)M分子式为。(4)在X的同分异构体中，苯环上含1个取代基的结构有一种(不含X),其中核磁共振氢谱有4组吸收峰的结构简式为。(5)化合物M含有手性碳原子的数目为，下列物质不与M发生反应的是。A.氢气B.NaOH溶液C.酸性高镒酸钾溶液 D.银氨溶液0H(6)以甲苯、CH3COCl为主要原料，合成；m, ,「,,,.(无机试剂自选)，设计合成路线。请写出“口”内物质结构简式、“一”上反应试剂及条件。

6.化合物X6.化合物X是一种环境激素，存在如下转化关系:化合物A能与FeCl3溶液发生显色反应，分子中含有两个化学环境完全相同的甲基，其苯环上的一硝基取代物只有两种。1H-NMR谱显示化合物G的所有氢原子化学环境相同。F是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。根据以上信息回答下列问题。(1)下列叙述正确的是(填字母)。a.化合物A分子中含有联苯结构单元b.化合物A可以和NaHCO3溶液反应，放出CO2气体c.X与NaOH溶液反应，理论上1molX最多消耗6molNaOHd.化合物D能与Br2发生加成反应(2)化合物C的结构简式为,A-C的反应类型是。(3)写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式(含顺反异构)。a.属于酯类b.能发生银镜反应(4)写出G的结构简式：(5)写出E-F反应的化学方程式：7.聚烯酸化合物是生产环境友好型粉末涂料的重要原料，有机物G(是合成聚烯酸的一种中间体，其合成路线如下:

C】【CH上cooIC】【CH上cooI;l(|竺%NaCiH商惶回答下列问题：(1)A的名称为,F的分子式为。OilOEII।AIQHjC—C—C—CJ(5———C=CLbCH：CH& CHaCH,B Czf-COOIIBrZnCHjCOOEtH2O已知：(2)D中官能团名称为，试剂I的结构简式为。(3)B生成C的化学方程式为，反应类型(4)请根据上述合成路线，设计以乙醛为原料(其他试剂任选)合成的路线cooc洱东巴本安8.苯巴本妥主要用于治疗焦虑、失眠及运动障碍等。一种合成苯巴本的路线如下图所示。।—TF+L_S_J浓HCHOMCIcooc洱东巴本安8.苯巴本妥主要用于治疗焦虑、失眠及运动障碍等。一种合成苯巴本的路线如下图所示。।—TF+L_S_J浓HCHOMCIZnC:COOCiHs稀乩叫(TOCH,CH,COOCH.CHCHpIONa4C即4CH】CH冏QIQIQN；HO已知：口RCN——二^RCOOHH+口RCOCOOH△>RCOOH+CO回答下列问题：(1)路线中生成A的反应类型为,D的结构简式为。(2)写出B-C的化学方程式：。(3)同时符合下列条件的B的同分异构体有种(不包括立体异构)口属于芳香族化合物□遇FeCl3溶液不变紫色口可以发生银镜反应其中能与金属钠反应生成h2,且核磁共振氢谱显示苯环上有四种不同化学环境的氢原子的同分异构体的结构简式为。g(4)设计以CH2=CH2和CO(NH2)2为原料合成黑"的路线(无机试剂任选)。经典温故例1【答案】经典温故例1【答案】(1)答案与解析CH=CH+HC1-CHCHCl(2)加成反应 取代反应八、..… …Br[ '”「，口-4一、CHCH；+HBr【解析】苯和乙烯发生加成反应生成乙苯，苯和氯乙烷是发生取代反应生成乙苯，乙苯Br和澳发生取代反应生成(‘••••一|「|.,其在氢氧化钠乙醇溶液加热条件下生成苯乙烯。(1)CH2=CH2和氯化氢生成CH3cH2cl的化学方程式为：CH2=CH2+HC1-CH3cH2c1；(2)根据分析，反应口为加成反应，反应口取代反应；(3)□反应口是乙苯与澳气在光照下的取代反应，反应的化学方程式为：CI{2CT1；)+Br22々HClG+HBr；口苯乙烯在一定条件下发生加聚反应生成聚苯乙烯，反应的化学方程式为：n『([-—定条—件TCH-CH?为 Br・・・・・， ;(4)芳香族化合物X是•‘一LkH的同分异构体，且分子中有3种不同Bi化学环境的氢原子，说明结构有对称性，则X的结构简式为ch 或Br广\；(5从逆推方法分析，环己烯应有卤代经消去反应得到，则前面应为1CH3A—澳环己烷，1—澳环己烷应是澳苯和氢气发生加成反应得到的，所以应由苯和澳发生取代反应生成澳苯，则合成路线为：经典集训1【答案】B【解析】A.丫中含有含有21个C、5个O,不饱和度为12,所以分子式为C21H20O5,A错误；B.X中酚羟基邻对位有氢原子，可以与浓澳水发生取代反应；苯基环丁烯酮和Y中均含有碳碳双键，能与浓澳水发生加成反应，B正确；C.X中酚羟基、酯基可以和NaOH反应，1molX可以消耗2molNaOH；Y中有两个酯基可以与NaOH反应，且其中一个酯基水解后生成酚羟基，也可以与NaOH反应，所以1molY可以和3molNaOH反应，C错误；D.Y中含有3个碳原子连接在同一饱和碳原子上的结构，根据甲烷的结构可知，不可能所有碳原子共面，D错误；答案为B。2【答案】B【解析】A.由莽草酸结构简式可知，分子中不含苯环，则不属于芳香化合物，故A错误；B.对比a和b的结构简式可知，a中的竣基转化为b中的酯基，则a-b的反应为酯化反应，也属于取代反应，故B正确；C.c中含有4个醇羟基，不含苯环，无酚羟基，所以c不能和NaOH反应，故C错误；D.a和甲醇发生酯化反应生成b,则试剂X为甲醇；b中的一COOCH3不能被H2还原为一CH2OH,则试剂Y不能是H2,故D错误；答案选B。3【答案】C【解析】A能与碳酸氢钠反应说明A分子中含有一COOH,能发生银镜反应说明含有—CHO或一OOCH,由B能与滨水发生加成反应可知，A分子中含有碳碳双键或碳碳三键，

由D的碳链没有支链、F是分子式为C4H6O2的环状化合物可知，F为；':=。，则A分子中含有醛基、竣基、碳碳双键或碳碳三键，结构简式可能为 HOOCCH=CHCHO或HOOCC三CCHO°A.由分析可知，A的结构简式可能为HOOCCH=CHCHO或HOOCC三CCHO,故A错误；B.由图可知，在镍做催化剂作用下，A与氢气发生还原反应生成E,故B错误；C由分析可知，F的结构简式为:':广。，故C正确；D.由分析可知，A分子中含有醛基、竣基、碳碳双键或碳碳三键，故D错误；故选C。4【答案(1)邻羟基苯甲酸甲酯(2)取代反应羟基、酯基(3)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)0△ /〜-'。工瓜+3NaOH——>CH3COONa+CH3OH+H2O+|2^X)0N社_ CHO CHO11E。:C00E或EQ—；：/：•一OQ'CE或、“或三门丁)：：一［出【解析】物质A为乙醛，乙醛催化氧化生成物质B乙酸，乙酸和三氯化磷发生取代反应生成乙酰氯，根据G的结构简式可推知E为甲醇，甲醇和物质D发生酯化反应生成物质F：邻羟基苯甲酸甲酯，C和F发生取代反应生成物质邻羟基苯甲酸甲酯，C和F发生取代反应生成物质G：HCOMC,OOCHj最后G生成H。(1)0根据物质g：可推知e为甲醇，E和D发生酯化反应生成F，F的名称为:邻羟基苯甲酸甲酯，故答案为：邻羟基苯甲酸甲酯；(2)C+F-G发生取代反应，生成G和

HCl；H的结构为：1/、、,、：J，其中含氧官能团为：酯基、羟基，故答案为：取代反0H应；酯基、羟基；（3）A为乙醛，可以和银氨溶液发生银镜反应，也可以和新制氢氧化铜悬浊液产生砖红色沉淀，利用此性质检验乙醛的存在，故答案为：银氨溶液（或新制氢氧化铜0悬浊液）；（4）G为，g中含有酯基，与过量NaOH溶液共热时会发生水解反应，故答案为:△—>应，故答案为:△—>CH3COONa+CH3OH+H2O+；（5）OH物质D为「L—COOH，其中能与FeCl3溶液发生显色反应的结构有：间羟基苯甲酸、对OH OH _羟基苯甲酸、「」.■—COCF、、二QOCE、还可以将竣基拆成一。QAooch个醛基和一个羟基，两个羟基一个醛基同时连在苯环上，共有6种结构，所以同分异构体一共有11中，故答案为：11；（6）根据已知口酚羟基一般不易直接与竣酸酯化，所以设计合成路线时先将甲苯氧化为苯甲酸，苯甲酸发生取代反应生成酰氯，再与苯酚发生取代反应制得目标产物，设计合成路线如下：5.【答案】（1）竣基 取代反应(5.【答案】（1）竣基 取代反应(3)CHO(5)1（八 KKMnO4/H+ H2"•一’—、.、 4^、催—剂〉【解析】根据X、Z的结构简式以及已知反应可知，X与CH3COC1发生取代反应，取代的位置为X苯环取代基的对位，则丫的结构简式为————，其他物质已知，根据流程图分析即可。（1）根据W的结构简式可知，W所含官能团名称是竣基；由分析知，X—Y的反应类型是取代反应。（2）Y的结构简式为_.,一［_；—孑。⑶由M的结构简式可知，M的分子式为C13Hl8O。（4）X苯环上取代基为某丁基，丁基（一C4H9）有4种，则在X的同分异构体中，苯环上含1个取代基的结构，即取代基的种类数决定了这种X的同分异构体的种类数，应有3种（不含X）,其中核磁共振氢谱有4组吸收峰的结构简式为《）一。（5）手性碳原子是指连接4个不一样的原子或原子团的碳原子，则化合物M含有1个手性碳原子，如图所示，标注*的碳原子为手性碳原子，A.M含有碳碳双键和醛基，可与氢气发生加成反应；B.NaOH溶液不能与M发生反应；C.M含有碳碳双键和醛基，可被酸性高镒酸钾溶液氧化；D.M含有醛基，可被银氨溶液氧化；故选B。（6）甲苯与CH3COC1发生取代反应生成CH、 。=CH、 °被酸性高镒酸钾氧化生成HUOC ，HOOC J被氢气还原生成6【答案】（1）cd

【解析】由XtA+B的条件推测X含有酯基，再结合B-D推测B-D发生醇的消去反应，结合B和G的分子式以及G中所有H化学环境相同判断B-G发生分子间酯化反应生D事C (-o W 产成环状化合物G，则G为' ；则B为「, …-H，D为HjC OC CHj AtiII OH()CH2-COOH；a能与FeCl3溶液发生显色反应，说明A中含有酚羟基；其苯环上的一硝基取代物只有两种，说明苯环上有两个处于对位的不同取代基，A中还有2个化学环境CHs相同的甲基，再结合A的分子式可知a为id ■ :「，结合a、b结构CHs

CHs0CHsOCHsE分子式可知D-E发生脱去1CHs0CHsOCHsE分子式可知D-E发生脱去1分子水BrCJ13BrCIh的酯化反应，则E为 ，结合E、F分子式可知E-F发生加CIb=C—COOCFLCH9H聚反应，则F为CH1■ ，结合有机化学基础知识解答。（1）a.化合物ACOOCH2cH20H分子中无联苯结构单元，故a分子中无联苯结构单元，故a错误；b.化合物A只含有酚羟基，不和NaHCO3溶液反应，COO一按1：1与NaOH溶液反应，酯基水解后得到酚羟基也能和NaOH按1：1反应，因此与NaOH溶液反应，理论上1molX最多消耗6molNaOH,故c正确；d.化合物D为CH，一C—COCH，含有碳碳双键，能与Br2发生加成反应，故d正确；选cd；（2）由分析可知化合物C为可知化合物C为,A-C为A中酚羟基邻位的H被"BrCHlCTMH取代，反应类型是取代反应；（3）D的结构简式为 ，则满足条件的D的同CI13分异构体含有HCOO一和碳碳双键，共有5分异构体含有HCOO一和碳碳双键，共有5种：()IIC—0 CHa;(4)由分析可知G;(4)由分析可知G为H—C—(.)—C：H?—CHT?H? %JIP匚 CHsIIO反应，反应方程式为CH§ CIhn；:「…0('—定—件「「」土COOCH2cH20H7【答案】(1)丙酮 C11Hl8O3(2)醛基、碳碳双键 CH2=CHCHO(3)Lj:[■iH：A—‘Qh:；+2H2O 消去反应CH3% CH3CH3OHOH(4)H一 .. (4)CH3cH0Mg2苯H3c—CH-CH-CH3――&CH2=CH-CH=CH20【解析】A(“f)与氢气在Mg催化条件下在苯中发生反应得到—C-LHjIIB(HJj' 'I：：),B在氧化铝条件下发生消去反应得到C(；J1 1 ：'),C与CH3CHs CH3CH3丙烯醛发生已知中的反应得到D( ),D与BrZnCH2COOEt先发生加成再水解0H酸化后得到E(口二”:「：「),0H酸化后得到E(口二”:「：「),E先发生碱性水解在酸化得到FOH1口卜.II；：.1,F发生消去反应得到G(F发生消去反应得到G(L);(1)根据A的结构简式可知A为丙酮，F为OHC!iCrCOOH,其分子式为：C11Hl8O3,故答案为：丙酮；C11Hl8O3；eno)，其所含官能团有碳碳双键和醛基，由上述分析可知I应为丙烯醛，结构简式为：ch2=chcho,故答案为：醛基、碳碳双键；CH2=CHCHO；(3)B生成C发生的是消去反应，化学方程式为OHOHIIH^C-C—的是消去反应，化学方程式为OHOHIIH^C-C—C—CH3CHsch2=c—C=CH7

II

c电ch3+2H2O；(4)OHOH可由1,3一丁二烯发生于已知反应得到，1,3一丁二烯可由1||OHOH可由1,3一丁二烯发生于已知反应得到，1,3一丁二烯可由1||•二：HQIOHOH发生消去反应得到，厂QI•可由乙醛在流程中A—>B的条件下得到，由此可得合成路线:OHOHHCHCHO—―29II'一：IIUI3Mg,苯A^CH2=CH-ch=ch2—^8【答案】(1)取代反应coon8【答案】(1)取代反应coonC.-C.H—CO0H+H2O(4(4)CH2=CH2『CH2BrCH2Br -―NaGN~> CH2CNCH2CN H2O——>CH;GI【解析