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第一章酸碱化学

元素在周期表中的酸碱性酸碱质子理论和酸碱概念的相对性3.Lewis酸碱4.软硬酸碱元素周期表中酸性和碱性元素的分布区域1.元素在周期表中的酸碱性第一过渡系金属的氧化态和酸性的关系H2SO4为碱：H2SO4+HClO4H3SO4+ClO4

H2SO4为酸：

H2SO4+HNO3

H2NO3+HSO4

（硝化反应）

溶剂的拉平效应（levelingeffect）

HI+H2OH3O＋＋I

HBr+H2OH3O＋＋Br

HI和HBr均被拉平为H3O＋，在水溶液中不能区分HI和HBr的强弱NH2+H2ONH3＋OH

CH3+H2OCH4＋OH

在水溶液中不能区分NH2

和CH3

的强弱水中

Ka>1的酸，都被水拉平；

而pKa>14的共轭碱也被水拉平

pKa在0到14不能被拉平之间

水的分辨宽度为14

液氨中

2NH3NH2+NH4+pK=33

液氨的分辨宽度为33Lewis酸碱(电子酸碱)

A+:BA:B

酸碱酸碱加合物BCl3,BF3PPh3,NH3,RO2,RS2酸碱Lewis酸碱的分子轨道示意图(Hard

andSoftAcidsandBases，HSAB）用于Lewis酸碱和Brønsted酸碱对Al3+的配位能力

F

Cl

Br

I

对Hg2+的配位能力

F

<Cl

Br

I

亲石元素：CaCO3,Li2CO3,CaF2,TiO2,ZrO2,亲硫元素:As2S3,HgS,Cu2S,Cd,Zn,Co,Fe,Sb,Bi4.软硬酸碱原理

HardBorderlineSoftAcids:H+,Li+,

Na+,K+,Be2+,Mg2+,Ca2+,Cr2+,Cr3+,Al3+,SO3,BF3

Bases:F–,OH–,H2O,

NH3,CO32–,NO3–,O2–,SO42–,PO43–,ClO4–Acids:Fe2+,Co2+,Ni2+,Cu2+Zn2+,Pb2+,SO2,BBr3Bases:NO2–,SO32–,Br–,N3–,N2,C6H5N,SCN–,Acids:Cu+,Ag+,Au+,Tl+,Hg+,2+,Pd2+,Pt2+,Cd2+,(BH3),M0

Bases:H–,R–,CN–,I

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