理工类专业课复习资料-有机物波普分析习题及解析

第一章质谱习题 A(B) (C)据，纵坐标为离子流的相对强度(相对丰度)，通常最强的峰称为基峰，其强度定为100%，其余的峰以基峰为基子峰。但是分子离子如果不稳定，在质谱上就不出现分子离子峰。根据氮规真空系统：质谱仪需要在高真空下工作：离子源(10-3~10-5Pa)；质量分析器(10-6Pa)。真空系统离子源是样品分子离子化和各种碎片离子的场所。质谱分析时离子源的选轰击气态有机分子，使其失去一个电子成为分子离子，分子离子可以裂解成各质量分析器：在磁场存在下，带电离子按曲线轨迹飞行按质荷比(m/z)被分离开来。它是根据质谱方程检测器和数据处理系统：把被质量分析器分离开来的各离子按照质荷比(m/z)及相对强度大小产生信号被3、使待测的样品分子气化，用具有一定能量的电子束(或具有一定能量的快速原子)轰击气态分子，使离子，分子离子进一步断裂生成不同质量的碎片离子。这些带正电荷spectroscopy)。质谱仪常带有标准谱库，可以初步判断未知化合物；与气相色谱联用(GC-MS，LC-MS)，可以对混合物进碎片离子、多电荷离子和亚稳离子等。解析质谱图时主结合同位往以同位素峰组的形式出现，分子离子峰是由丰度最大的轻同位素组成。同位素 (2)确定碎片离子的特征，首先要注意高质量端碎片离子的中性碎片丢失的特征，同时也要注意谱图低 (3)提出可能的结构式并进行验证。7．(B)8．((A、C)9．(B)10．(CH3COCH2CH2CO)OH第二章紫外吸收光谱习题1.频率(MH为4.47×108的辐射，其波长数值为 (1)670.7nm(2)670.7μ(3)670.7cm(4)670.7m (1)吸收峰的强度(2)吸收峰的数目 (3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形状紫外光谱是带状光谱的原因是由于 (1)紫外光能量大(2)波长短(3)电子能级差大 (4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4.化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高 (1)ζ→ζ*(2)π→π*(3)n→ζ*(4)n→π*5.下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是 (1)(2)(3)(4)ecm池测得样品溶液和参比溶液吸光度之差为0.300。已知e=2.8×103L·mol-1·cm-1,则样品溶液中Fe3+的mmolmLmLpH定容至25.0mL，用1.0cm吸收池在650nm波长下测得如下数据：pH2.007.0010.0011.00A0.000.000.5880.8400.840计算在该波长下In-的摩尔吸光系数和该指示剂的pKa。8．称取维生素C0.05g溶于100ml的0.005mol/L硫酸溶液中，再准确量取此溶液2.00ml稀释至100ml，取此溶液于1cm吸收池中，在lmax245nm处测得A值为0.551，求试样中维生素C的百分含量。11.异丙叉丙酮可能存在两种异构体，它的紫外吸收光谱显示(a)在λ=235nm有强吸收,ε=1.20×104,(b)在λ＞220nm区域无强吸收，请根据两吸收带数据写出异丙丙酮两种异构体的结构 (3) (4) (2) (3)(4) (3)中),请确定其结构。1—5(1)、(3)、(4)、(1)、(2)7、(1)已知：AL-=0.840AHL=0.00 11.(a)(b)15.(1)270nm(2)238nm(3)299nmA玻璃B石英C卤化物晶体D有机玻璃2.预测H2S分子的基频峰数为 (A)4(B)3(C)2(D)1 (A)υC-C(B)υC-H(C)δasCH(D)δsCH4.化合物中只有一个羰基，却在1773cm-1和1736cm-1处出现 (A)诱导效应(B)共轭效应(C)费米共振(D)空间位阻5.Cl2分子在红外光谱图上基频吸收峰的数目A0B1C2D3红外光谱法,试样状态可以A气体状态B固体状态C固体,液体状态D气体,液体,固体状态都可以在含羰基的红外吸收光谱的产生是由A分子外层电子、振动、转动能级的跃迁B原子外层电子、振动、转动能级的跃迁C分子振动-转动能级的跃迁D分子外层电子的能级跃迁色散型红外分光光度计检测器多C高真空热电偶BD9.一个含氧化合物的红外光谱图在3600~3200cm-1有吸收峰,下列化合物最可能的ACH3－CHOBCH3－CO-CH3CCH3－CHOH-CH3DCH3－O-CH2-CH3能溶于发烟硫酸，它与热的硝酸银醇溶液不发生沉淀。用热的高锰酸钾溶液处理时，可使化合物慢慢溶有如下特征谱带：3090cm-1(强),1765cm-1(强)，1649cm-1(强)，1225cm-1(强)。请指出这些吸16．某化合物在3640-1740cm-1区间，IR光谱如下图所示．该化合物应是氯苯(I),苯(II),或4－叔丁基1.(D)2.(B)3.(A)4.(C)5.(A)6.(D)7.(C)8.(C)9.(C)积时，分子才能吸收红外辐射，产生红外吸收光谱。即νL＝△υ×v。11、答：(1)诱导效应：若分子中存在吸电子基团的诱导效应常使吸收峰向高波数方向移动。 (2)共轭效应：参与共轭的双键比普通的双键键长大，键力常数减小，其吸收峰向低波数方向移动。 (3)氢键效应：氢键的发生使分子间的化学键力常数减小，使振动频率向低波数移动。 (4)振动偶合效应：指当两个化学键振动的频率相等或相近并具有一个公共原子时，由于一个键的振动通长度发生改变，从而形成强烈的相互作用，这种相互作用的结果使振动频率发生 (5)空间效应：包括环状化合物的张力效应和空间位阻效应。对于环外双键，随着环张力的增大，其振动低。 (6)外部因素：试样的状态、溶剂的极性和测定条件都会引起基频峰的位移。12、答：(1)、X-H伸缩振动区(4000—2500cm-1) (2)、三键和累积双键伸缩振动区(2500—2000cm-1) (3)、双键的伸缩振动区(2000—1500cm-1) 15答：(1)计算其不饱和度：(3′2+2-4)?2=2可能为烯，炔及含有羰基的化合物 cmO-H, (3)2110cm-1处的吸收，可知此化合物有碳碳三键吸收分子式可知此化合物为2-丙炔醇而在2500-3640cm-1之间的两个中强峰，则为CH3-对称与不对称伸缩振动的特征谱带．.苯环上哪种取代基存在时，其芳环质子化学位移最大 CCHCHDCHO3.质子的化学位移有如下顺序：苯(7.27)>乙烯(5.25)>乙炔(1.80)>乙烷(0.80),其原因是 (A)导效应所致 (B)杂化效应和各向异性效应协同作用的结果 (C)向异性效应所致 (D)杂化效应所致 (A)3(B)4(C)5(D)6 (A)δa>δb>δc(B)δb>δa>δc(C)δc>δa>δb(D)δb>δc>δa下列化合物中，甲基质子化学位移最大的是 (A)CH3CH3(B)CH3CH=CH2(C)CH3CH(D)CH3C6H57下列化合物中羰基碳化学位移δC最大的是 (A)酮(B)醛(C)羧酸(D)酯laTC?s-1试计算它们的共振频率。8(①4.6974及9.3947；②50.286及100.570MHz)9(94.128及40.524MHz)模拟试题(一)一、选择题(请将符合题意的选项写在括号中，每小题2分，共22分)1.在丁酮质谱中，质荷比值为29的碎片离子是发生了().将下列化合物按1H化学位移值从大到小排列()。红移B.蓝移C.不变D.不能确定M质谱图上于m/e91处显一强峰，试问其可能的结构是：8二溴乙烷质谱的分子离子峰(M)与M+2、M+4的相对强度为：()9.指出下列四种化合物中，哪一种化合物的分子离子峰为奇数()n二、填空题(19分)、分析大路的聚焦功能外，还2、连续波核磁共振谱仪主要由、3、红外光谱测定技术中固体样品的测定可采用用、。长波长的光是，能吸收最短波长的光是为。(只考虑ABπ→π＊跃迁。)C5．写出下列化合物的质谱中的主要碎片离子①OCHCH三、问答题(25分)四、计算题(共20分)1．某化合物(不含N元素)分子离子区质谱数据为M(72)，相对丰度100%；M+1(73)，相对丰度3.5%；M+2(74)，相对丰度0.5%。 (1)分子中是否含有BrCl?(2)分子中是否含有S?(3)试确定其分子式。2.据Woodward-Fieser规则计算下列化合物的最大吸收波长lmax(全部正确才能得满分)4分) (1)分子中有没有羟基(—OH)？。 (2)有没有苯环。 (3)其结构为。焦能量聚焦2、磁体、射频发生器、射频放大和接收器、探头3、压片法糊状法熔融(或溶解)成膜法裂解法5．①②CH3CH2+m/z:29CH3CH2O+=CH2m/z:59HO+=CH2m/z:31环己醇在2800-3000有饱和氢的伸缩振动1、(1)不含BrCl(2)无S(3)C3H4O22.有不饱和度=1可推知是模拟试题(二)一、选择题(请将符合题意的选项写在括号中，每小题2分，共22分)A、偶数B、奇数C、不一定D、决定于电子数2、某化合物在220-400范围内没有紫外吸收，该化合物可能属于哪一类()AB、含共轭双键的化合物CD、烷烃3、下面化合物在核磁共振波谱(氢谱)中出现单峰的是：A.CH3CH2ClB.CH3CH2OHC.CH3CH3D.CH3CH(CH3)2D晶体5、紫外-可见分光光度计法合适的检测波长范围为()m6、在红外光谱中，羰基()的伸缩振动吸收峰出现的波数(cm-1)范围是()cm-1，则该化合物可能是()8、核磁共振波谱解析分子结构的主要参数是()A比B、波数C、化学位移D、保留值9、某有机物C8H7N的不饱和度为()10分子的紫外-可见光吸收光谱呈带状光谱，其原因是什么()二、填空题(19分)1、质谱(MS)仪器中，单聚焦质量分析器只实现了了聚焦，又实现了聚焦。一般分为2-戊酮 ()发