第二节不饱和烃

第二节不饱和烃第1页，共28页，2023年，2月20日，星期一分子中含有一个碳碳双键（C=C）的开链不饱和烃。

烯烃例如：H2C=CH2、CH3-CH=CH2、CH3CH2CH=CH2等双键是烯烃的官能团。通式：CnH2n注：乙烯是植物催熟剂第2页，共28页，2023年，2月20日，星期一最简单的烯烃是乙烯其结构式：乙烯的平面结构第3页，共28页，2023年，2月20日，星期一（一）烯烃的命名⑴原则：与烷烃相似。⑵步骤：①选主链

选择包含双键且取代基最多的最长链为主链，其它支链看成取代基。②编号

从离双键最近且取代基简单的一端开始编号。③命名

取代基位次—取代基数目—取代基名称—双键位次—某烯烃。第4页，共28页，2023年，2月20日，星期一CH3CHCH=CCH3CH2CH2CH2CH34-甲基-3-辛烯CH3CHCH=CCH2CH3CH3CHCH3CH32,5-二甲基-3-乙基-3-己烯注：若碳原子数目大于10，命名时在“烯”之前加“碳”字，称“某碳烯”。例：CH2=CH(CH2)9CH31—十二碳烯第5页，共28页，2023年，2月20日，星期一（二）烯烃的化学性质1.加成反应CCX

CC+XYY注：XY可以是H2、X2(Cl2,Br2)、HClO、H2SO4、HX(HCl、HBr、HI)、H2O等。第6页，共28页，2023年，2月20日，星期一（1）.催化加氢（还原）R-CH=CH2+H2RCH2CH3

催化剂常用催化剂：Ni、Pd、Pt、RaneyNi（RaneyNi是将镍铝合金以碱处理溶去铝后得到的多孔性镍粉）第7页，共28页，2023年，2月20日，星期一例：CH3-CH=CH2+

Br2

-CHCH2

Br

BrCH3（2）与卤素(Cl2、Br2)加成应用：①定量测定不饱和键。

②定性鉴别烯烃。

[用Br2(CCl4)或Br2(H2O)]

反应活性：F2＞Cl2

＞Br2＞I2

第8页，共28页，2023年，2月20日，星期一烯烃的检验原理：第9页，共28页，2023年，2月20日，星期一（2）与卤化氢(HI、HBr、HCl)加成例CH2=CH2+HClCH3CH2ClAlCl3130~2500C第10页，共28页，2023年，2月20日，星期一CH3CH=CH2+HClCH3CH2CH2Cl主次CH3CHCH3ClCH3CH2CH=CH2+HBr80%CH3CH2CHCH3Br(CH3)2C=CH2+HBrCH3-C-CH3CH390%Br马氏(Markovnikov)加成规则：不对称烯烃与卤化氢加成时，试剂中H原子总是加到含氢较多的双键碳上。第11页，共28页，2023年，2月20日，星期一注：在过氧化物(H2O2、R2O2)存在下，HBr与不对称烯烃反应按反马规则加成。此效应对HCl和HI的加成方式无影响。CH3CH=CH2+HBrR2O2CH3CH2CH2Br第12页，共28页，2023年，2月20日，星期一2、氧化反应1.高锰酸钾氧化

R1CH=CHR2R1CH=CHR2R1COOH+R2COOHKMnO4H+RCH=CH2RCOOH+CO2+H2OR1CH-CHR2+MnO2邻二醇OHOH

KMnO4OH-稀，冷KMnO4H+

注意：A、该反应用于烯烃的定性检验，紫色高锰酸钾褪色。第13页，共28页，2023年，2月20日，星期一3、聚合反应烯烃在催化剂或引发剂作用下，双键断裂而互相加成生成相对分子量较大的高分子化合物，称之为聚合反应。第14页，共28页，2023年，2月20日，星期一注：聚乙烯是白色或淡白色固体物质，具有柔曲性﹑热塑性和弹性。聚乙烯塑料可作为人工髋关节髋臼﹑输液容器﹑各种医疗导管﹑整形材料和包装材料。第15页，共28页，2023年，2月20日，星期一分子中含有碳碳叁键“C≡C”的不饱和烃叫炔烃。

通式：CnH2n-2

二.炔烃最简单的炔烃是乙炔，分子式C2H2，是直线型分子，其的结构如下：第16页，共28页，2023年，2月20日，星期一（一）炔烃的命名

命名与烯烃相似，即选择含三键的最长碳链作为主链，表明支链和三键的位号，只要把“烯”改成“炔”即可。1-丁炔4-甲基-2-戊炔4-甲基-2-戊烯第17页，共28页，2023年，2月20日，星期一当分子中同时含有双键和叁键时，①应使主链中尽可能包括双键和叁键。②编号应使双键及叁键有尽可能小的位次。③“炔”字放在最后，主链碳数在烯中体现出来。3-戊烯-1-炔4-甲基-1-庚烯-5-炔第18页，共28页，2023年，2月20日，星期一4.当从两侧起，双键、叁键处于相同位置时，则应选择使双键的位置较小的编号方式。1-己烯-5-炔第19页，共28页，2023年，2月20日，星期一（二）炔烃的性质一、炔烃的物理性质

无色物质；常温常压下，2~4个碳气体；5~17个碳液体；18个碳以上固体；炔烃的熔点、沸点随着分子中碳原子数的增大而升高。端炔沸点更低。炔烃随碳原子数增加而增大，但都小于1.不溶于水，易溶于有机溶剂，相似相溶的规律。

第20页，共28页，2023年，2月20日，星期一1.加成反应（1）与氢的加成（催化加氢）

炔烃催化加氢时，若采用Lindlar催化剂（将金属钯沉结在碳酸钙上，再用醋酸铅处理制得或用硫酸钡做载体的钯），可使反应停留在烯烃阶段第21页，共28页，2023年，2月20日，星期一（2）与卤素的加成

该反应使溴水退色，可用于炔烃的鉴别。第22页，共28页，2023年，2月20日，星期一（3）与卤化氢的加炔烃也能与卤化氢加成。例如，在氯化汞-活性炭的催化下乙炔与氯化氢发生加成反应，生成氯乙烯注：不对称炔烃加卤化氢时，加成产物与烯烃的加成反应产物相似，也符合马氏规则。第23页，共28页，2023年，2月20日，星期一2.氧化反应（1）燃烧乙炔在氧气中燃烧，生成二氧化碳和水，同时产生大量的热。氧炔焰可达3000℃的高温，因此工业上广泛用作切割和焊接金属。（2）被高锰酸钾氧化

乙炔被高锰酸钾氧化生成二氧化碳。其反应式如下:第24页，共28页，2023年，2月20日，星期一其他炔烃被高锰酸钾氧化时，主要生成羧酸.

可用该氧化反应鉴别炔烃，检验分子中是否存在叁键以及确定叁键在炔烃分子中的位置。第25页，共28页，2023年，2月20日，星期一3..金属炔化物的生产

与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液反应

把乙炔通入硝酸银的氨溶液中，则有灰白色的乙炔银沉淀生成；把乙炔通入氯化亚铜的氨溶液中，则有红棕色的乙炔亚铜沉淀生成。第26页，共28页，2023年，2月20日，星期一