有机化学第五版第十一章 醛和酮 课后习题答案

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1.用系统命名法命名以下醛、酮。

O(1)CH3CH2CCH(CH3)2

H3CH(3)HCH2CH2CHO

CHO(5)OCH3OH

CH3(7)HHCHO

(9)OHCCH2CHCH2CHOCHO

CH3C2H5(2)CH3CH2CHCH2CHCHO

OH3CCCCH3(4)H3CHCOCH3(6)

OCH3

COCH3(8)HBr

CH3

(10)O

解：（1）2-甲基-3-戊酮（2）4-甲基-2-乙基己醛

（3）反-4己烯醛（4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮（5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛（6）对甲氧基苯乙酮（7）反-2-甲基环己基甲醛（8）3R-3-溴-2-丁酮（9）3-甲酰基戊二醛（10）螺[4.5]癸-8-酮

2.比较以下羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。（1）Ph2CO（2）PhCOCH3（3）Cl3CHO（4）ClCH2CHO（5）PhCHO（6）CH3CHO解：(1)ONOH(4)+NH2OH

(5)OHCN/OH-OHH2O/H+OHCNCOOH

OO(CH3)2CuLiH2OCH3(6)PhLiH2OHOPh(主)(主)

PhO(7)①PhMgBr②H2OPhOHC2H5O(主)Ph①C2H5MgBr②H2OPh(主)

OCH3EtO-OO+O(8)

O(9)O+EtO-OOCHOCHO

O(10)CH3CCH2Br

HOCH2CH2OHHCl(干)OH3CCOCH2Br

OO(11)CH3

+H2Pd/CCH3

CH3(12)H3CH3C

ONaBH4(CH3)2CHOHH3O+CH3H3CH3CHOH

OHO(13)LiBH(sec-Bu)3H3O+H

O(14)MgH3O+Ph苯OCCH3

PhPhCCH3

O(15)

O+Br2H2O,HOAc加热Br

O(16)

CH2Ph+H2CPPh3PhPhPh

(17)PhCHO+HCHO

OH-PhCH2OH+HCOONa

O(18)O+CH3CO3HCH3CO2Et40℃O

7.鉴别以下化合物：

（1）CH3CH2COCH2CH3与CH3COCH2CH3

（2）PhCH2CHO与PhCOCH3

O(3)①CH3CH2CHO②H3CCCH3③H3COHCHCH3④CH3CH2Cl

解：

CH3CH2COCH2CH3(1)

无黄色沉淀I2/NaOHCH3COCH2CH3(黄)

PhCH2CHO(2)PhCOCH3无黄色沉淀I2/NaOH(黄)

或

PhCH2CHOAg(NH3)2+(+)银镜

PhCOCH3???

CH3CH2CHOOH3C(3)H3CCOHCHCH3CH3Ag(NH3)2+(+)银镜????????????I2/NaOH(黄)2,4-二硝基苯肼(黄)(黄)无黄色沉淀????

CH3CH2Cl

12.如何实现以下转变？

CH2CH2CHO(1)OCH2CH2CHO

COCH3

(2)

O(3)

解：

O1)NaBH42)H+,-H2O(1)1)O32)H2O/ZnCHOCHO

COCH3(2)1)O32)H2O/Zn稀OH-OCHO

OHOHH+-H2O(3)-H+H

13.以甲苯及必要的试剂合成以下化合物。

H(1)CH

CH3COH

OH(2)H3CCH3

CH3

HCCHCHO(3)NO2

解：

（1）

CH3CH3COClAlCl3H3CCOCH3Et2OCH3Cl2hνCH2ClEtO2MgCH2MgCl

HH+,H2OCH3COHCH

(2)

由（1）得H3CCOCH3

CH3Br2Fe

H3CBrEtOH3C2MgMgBrOHH3CCOCH3Et2OH+,H2OH3CCH3H3CMgBrCH3

(3)CH3HCCH3CHO稀碱HNO3H2SO4H3CNO2MnO2,H+O2NCHOCHCHONO2

14.以苯及不超过2个碳的有机物合成以下化合物。

O(1)CHCHCNO2

(2)CH2CH2CH2

解：

(1)AlCl3+CO+HClCHOCH3CH2ClAlCl3CH2CH3HNO3H2SO4O2NCH2CH3OO2Mn(OCOCH3)2,130℃CHOCH3O2NOC稀碱CHCHCNO2

（2）

由（1）得CHO和CH2CH3

OCH2CH3Mn(OCOCH),130℃32OCCH3+CHO稀碱O2CCH3

OCHCHCZn/Hg[H]HClCH2CH2CH2

O16.以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成。

解：

OO2H3CCCH3稀碱OH3CCCHCH3CCH3OO稀碱O

18.化合物F，分子式为C10H16O，能发生银镜反应，F对220nm紫外线有猛烈吸收，核磁共振数据说明F分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号相互间无偶合作用，F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式为C5H8O2，G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物F和G的合理结构。解：

H3CF:H3CCCHCHCCH3CH2CH2CHOG:H3COCCH2CH2CHO

19.化合物A，分子式为C6H12O3其IR谱在1710cm-1有强吸收峰，当用I2-NaOH处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。A的IHNMR谱如下:δ2.l(s,3H)，δ2.6(d，2H),δ3.2(s,6H),δ4.7(t,1H)。试推测其结构。解：

OA:H3CCH2CCHOCH3OCH3

20.某化合物A，分子式为C5H12O，具有光学活性，当用K2Cr2O7氧化时得到没有旋光的B，分子式为C5H10O，B与CH3CH2CH2MgBr作用后水解生成化合物C，C能被拆分为对映体。试推测A、B、C结构。解：

CH3A:H﹡COCH(CH3)2B:H3CCCH(CH3)2C:H3CCH2CH2CH3﹡CCH(CH3)2OHOH2023-4-9

19.化合物A，分子式为C6H12O3其IR谱在1710cm-1有强吸收峰，当用I2-NaOH处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。A的IHNMR谱如下:δ2.l(s,3H)，δ2.6(d，2H),δ3.2(s,6H),δ4.7(t,1H)。试推测其结构。解：

OA:H3CCH2CCHOCH3OCH3

20.某化合物A，分子式为C5H12O，具有光学活性，当