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生物化学第六章维生素与辅酶重点:掌握与代谢有关的维生素及其辅酶的化学结构及生物学功能。难点:与代谢有关的维生素及辅酶的作用机制。(一)维生素的概念(二)分类维生素脂溶性维生素:A、D、E、K水溶性维生素:B族(B1、B2、B3、B5、B6、B7、B11、B12)和维生素C一、维生素的概念和类别2、功能(1)维持上皮组织的正常结构和功能(2)维持正常视觉(明视觉和暗视党)(二)维生素D族1.结构维生素D和D原都是类固醇化合物,其母核为环戊烷多氢菲。维生素D的通式食物25-羟胆钙化醇1,25-二羟胆钙化醇胆钙化醇(维生素D3)肝羟化肾羟化(三)维生素E族(又称生育酚、育酚)1.结构6-羟苯骈二氢吡喃衍生物α-Tocopherol123456782.性质维生素E对氧十分敏感,极易被氧化而保护其他物质不被氧化,是动物和人体中最有效的抗氧化剂。3.功能(1)抗不育(2)保护肌肉(3)维持红细胞的正常形态和功能2.功能促进血液凝固,所以维生素K也称凝血维生素。VitK三、水溶性维生素和辅酶(一)B族维生素1.维生素B1(硫胺素thiamine)(1)结构维生素B1是嘧啶衍生物,由2-甲基-4-氨基嘧啶同一个噻唑衍生物(4-甲基-5-β-羟-乙基噻唑)经一个亚甲基连接而成。硫胺素+ATP→TPP+AMP硫胺素焦磷酸在动物和酵母体中,维生素B1主要以焦磷酸硫胺素形式存在。在高等植物体中有自由维生素B1存在。2.维生素B2(核黄素riboflavin)(1)结构维生素B2由异咯嗪与核糖醇所组成(2)功能FMN黄素单核甘酸FAD黄素腺嘌呤二核苷酸自然界中,维生素B2在机体内与ATP作用转化为核黄素磷酸(简称FMN)。后者再经ATP作用进一步磷酸化即产生黄素腺嘌呤二核苷酸(简称FAD)。FMN和FAD广泛参与氧化还原反应,因此B2促进糖、脂肪、蛋白质的代谢。FMN和FAD是脱氢酶的辅酶。(2)功能在机体内泛酸与ATP和半胱氨酸经一系列反应可合成辅酶A(CoA)CoA是生物体内转酰基酶的辅酶,参与转酰基作用。CoA在糖代谢、脂质分解代谢、氨基酸代谢及体内一些重要物质乙酰胆碱、胆甾醇等的合成中均有重要作用。4.维生素B5(也称维生素pp、烟酰胺nicotinamide)(1)结构维生素B5是吡啶的衍生物吡啶-3-羧酸nicotinicacid吡啶-3-酰胺nicotinamide烟酸在生物体中可与磷酸核糖焦磷酸结合转化为烟酰胺-腺嘌呤二核苷酸(代号为NAD),后者再被ATP磷酸化即产生烟酰胺-腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADP)Ox型Red型作为辅酶成分参加代谢NAD和NADP为脱氢酶的辅酶,是生物氧化过程中不可缺少的递氢体。6.维生素B7(生物素biotin)(1)结构(尿素部分)(C5酸根部分)(硫戊烷环部分)(2)功能B7作为多种羧化酶的辅酶,起CO2载体的作用。7.维生素B11(叶酸folicacid)(1)结构蝶啶(pteridine)对氨基苯甲酸L-谷氨酸(2)功能甲硫氨酸、嘌呤类、胸腺嘧啶的生物合成并入一碳单位叶酸的5、6、7、8位置,在NADPH+H+存在下,可被还原成四氢叶酸(代号FH4或THFA)。四氢叶酸的第N5或N10位可与多种一碳单位结合作为它们的载体。8.维生素B12(氰钴胺素cyanocobalamin)B12的咕啉核心维生素B12是含三价钴的多环系化合物。主要的辅酶形式是5’-脱氧腺苷钴胺素
B12辅酶的功能①分子内重排②核苷酸还原成脱氧核苷酸(在某些细菌中)③甲基转移B12还可促使红血球的生成和成熟,缺乏B12得恶性贫血。(二)维生素C(抗坏血酸ascorbicacid)1.结构或3.功能(1)参与体内的氧化一还原反应(2)维生素C是羟化酶的辅酶,参与体内的多种羟化作用。(3)促进铁吸收(4)解毒作用(5)增强机体抗病力三、其它的辅酶(一)CoQ(泛醌)n=6~10,微生物n=6,动物组织n=10。结构:功能:传递氢或电子(二)硫辛酸Ox型Red型硫辛酸(6,8-二硫辛酸)功能:在机体代谢中,作为酰基载体。功能基团是-SH。水溶性维生素
维生素辅酶功能1.B1(硫胺素)TPP醛基转移、α-酮酸脱羧2.B2(核黄素)FMN、FAD氧化还原反应、氢转移3.PP[尼克酸(酰胺)]NAD+、NADP+氧化还原反应、氢转移4.泛酸(遍多酸)CoASH酰基转移5.B6[吡哆醇(醛、酸)]磷酸吡哆醇(醛)转氨、脱羧、消旋6.叶酸FH4(THFA)传递一碳基团7.生物素
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