自大会通过氢键和CH键p相互作用

-.z自大会通过氢键和C-H键...p相互作用

金属配合物中的N-functionalised甘氨酸

NilotpalBarooah，AnirbanKarmakar，Rupam学者萨尔马，Jubaraj湾Baruah*

化学系印度理工学院，北高哈蒂，阿萨姆邦，阿萨姆邦781039，印度

收到2006年7月16号;承受2006年7月30

网上提供2006年8月11

摘要

该物[Ni〔母语〕2〔坪〕2]。甲苯〔母语为N-phthaloylglycinato和芘是吡啶〕制备固相反响，而

共同组成晶体具有2[镍〔母语〕2〔坪〕3〔水〕]æ[镍〔母语〕2〔坪〕2〔水〕2]æ2pyæ2H2O的解决方案，获得国家的反响。

.2006年埃尔塞维尔B.诉保存所有权利。

关键词：自组装;联合晶体;甘氨酸衍生物;金属配合物;的C-H...p相互作用

金属针对大会的分子不仅是管辖

通过协调模式的金属离子，而且还指示

通过各种非共价部队来自构造

功能配体/s的选择[1]。这些薄弱尚未

可逆性和方向性的相互作用，如hydrogenbonding

和首个互动广泛探讨设计

上层建筑与新颖性领域中的无机

晶体工程[2]。然而，与hydrogenbonding，

的首个互动的方向，从而减少

的构造特点任何的P-堆叠系统较难预测

[3]。此外的P-互动薄弱的解决方案

关联相对方向的P-堆叠物种

固态高度肯定[4]。不同

金属有机框架金属羧酸

框架，具有重要的地位，其构造功能

和*围的研究作为多孔材料[5]。印第安纳州

我们最近的研究已经说明，我们的重要性弱

相互作用的无机和有机衍生物Nphthaloylglycine

并在N-phthaloylglycylglycine[6-8]。它

将是很有意思的，如果这些互动可以引导，使

这其中的每一个具有竞争力和超越每

其他指导的构造特点。从我们最近的

从现有的经历和文献邻苯二甲

相关系统有人认为的P-P和C-H键...p相互作用

可引导构造的自组装[9]。为了

研究相互相互作用氢键和pstacking

在金属的相互作用，我们针对议会

决定使用Nphthaloylglycine〔母语〕，4-羧基Nphthaloylglycine

〔二级〕和N-phthaloylglycylglycine〔三级〕

作为配体的络合比拟目的

其中的构造，配体三级[7]和L1[10]有

据报道最近。

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俄亥俄州

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俄亥俄州

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环

ö

俄亥俄州

ö

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何

单人房二级三级

固态反响的N-phthaloylglycine〔单人房〕与

镍〔II〕氯化物水合物存在的钾

其次是氢吡啶除了给予相应的

羧酸配合两个吡啶和2

水配体〔Eq.〔1〕〕。的晶体构造复杂

决心和显示图。1。该化合物

自组装构造，这两个区域内和分子间

氢键发挥了关键作用。那个

重要纽带角度和氢键几何

列于表1。甲苯分子被关押在

晶格通过的C-H...p相互作用〔直流...p3.74甲˚〕。

1387-7003/$-见前面的问题.2006年埃尔塞维尔B.诉保存所有权利。

土井：10.1016/j.inoche.2006.07.038

*通讯作者。。：+913612582301;：+913612690762。

E-mail地址：jubaiitg.ernet.in〔学者Baruah〕。

.elsevier./查找/inoche

无机化学通讯9〔2006〕1251年至1254年在可见光谱的复杂的吸收

637纳米典型的八面体几何形状和发生的原因

以3A2！3T1过渡。

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俄亥俄州

ö

+NiCl2.6H2O+氢氧化钾+芘[镍〔母语〕2〔坪〕2〔水〕2]。C7H8

单人房

镍〔醋酸〕2.2H2O/乙醇

2[镍〔母语〕2〔坪〕3〔水〕]。[镍〔母语〕2〔坪〕2〔水〕2]0.2py.2H2O

甲苯

1

2

py/H2O

ð1Þ

共同晶体无机复杂与另一无机

复杂的情况并不普遍，但在我们的研究

我们看到，当镍〔II〕醋酸治疗

与N-phthaloylglycine，水不溶性复合物

获得，这对解散之后，在吡啶

重结晶了化合物〔2〕有什么不同

组成则复杂，是由

固相反响。*-射线衍射研究说明

这是一个共同的两个分子晶体的[镍〔母语〕2-

〔坪〕3〔水〕]同一个分子的[镍〔母语〕2〔坪〕2〔水〕2]

随着两个分子每个吡啶和水。

构造显示图。2。我们已经提到

在我们这个复杂的早些时候的报告[6]，但是，如果没有

构造的细节。这一复杂有趣的是有两个原因。

首先这是一个合作的结晶，包含两个独立的

无机化合物具有不同的构成

但来自一样的配体。其次，selfassembly

形成了一些不协调的配建议

它是一个中间亚稳态化合物。那个

复合固态在室温下有一个非常

薄弱的ESR信号3370G和它在吡啶溶液

有相对提高信号围绕在3410克热

复合显示体重减轻33％

在83-318摄氏度相当于损失吡啶和

水分子。稳性化合物

显示从喷雾质谱的化合物，在

二甲基甲酰胺溶液它具有最高的质量为483.0;对应

表1

氢键相互作用1

氢键日.的H〔阿˚〕达...的H〔阿˚〕日...答〔甲˚〕\名D-的H...答˚〔.〕

为O〔9〕的H〔A款〕...澳〔2〕[1.十，2.则.ž]0.811.962.767〔2〕174

为O〔9〕的H〔9B条〕...澳〔6〕〔内〕0.771.892.653〔3〕172

澳〔10〕的H〔10A条〕...澳〔2〕〔内〕0.821.862.623〔3〕154

澳〔10〕的H〔10B款〕...为O〔4〕[1.十，2.则.ž]0.692.162.822〔3〕162

的c〔15〕氢〔15〕...为O〔8〕[.十，2.Ÿ，1.ž]0.932.493.249〔5〕139以镍〔母语〕2〔水〕阳离子。复杂的1和第2款也有类似的

红外光谱，但复杂的2额外吸收在

1485年，1476年，1447年，1191年，一千二百一十七厘米.1。

该化合物的L2有两个羧酸群体，对

其中羧酸组附在芳香

环和其他附加到甲集团。

这些群体的羧酸配体的L2不同反响

[8]。举例来说，形成镍〔II〕，锰〔

II〕配合只有一个氢的酸性

羧酸的配体的L2得到deprotonated，离开

除了另一个质子羧酸组完好无损。这些

分子从而充当*例金属有机物

混合脂肪酸。反响的4-羧基氮phthaloylglycine

〔二级〕与锰〔II〕醋酸镍〔II〕醋酸

中显示的均衡器。〔2〕。

ñ

何

ö

ö

ö

俄亥俄州

ö

锰〔Ⅱ〕/镍〔二〕

海里=锰〔二〕[3]，镍〔二〕[4]

水

中〔二级〕2〔4H2O的〕0.2水

二级

ð2Þ

的构造，这两个配合物3和第4决心

通过*射线晶体学，并发现它们是isostructural。

构造的镍是在复杂的

图。3A条。镍中心的八面体环境

两个4-羧基氮phthaloylglycinato配体在

跨处置。单离子的配体的L2是

形成deprotonation的羧酸在

甘氨酸局部。到目前为止，我们没有能够结晶

二级在适当形式晶体研究。但是，

的晶体构造的N-phthaloylglycine众所周知

有二聚体构造的氢键之间

二羧酸群体[10]。晶格中的

N一phthaloylglycine的偶极子的芳香局部

安排上彼此，以便尽量减少排斥

从类似的完毕偶极子。包装的

镍配合物的L2有类似的功能，在晶体

格子，但是，环互相交流，通过

C-H键...p[华盛顿...p3.71甲˚〔综合3〕;3.74甲˚〔复杂4〕]

和芳香概率堆积相互作用所描绘

图。3。在首个分开的芳香环

化合物3和4是3.37A˚和3月31日阿˚分别。这个

是允许的*围内限制的首个堆叠[9]。预期的

这种相互作用和空间位阻的原因，羧基

集团重视芳环是免费的，但他们

也没有自组装，但它们之间的氢

保税的晶格水。构造和

氢键的格子类似于类似metallohybrid

酸锌，我们最近报道[8]。

ñ

ö

ö

钴〔II〕醋酸

三级

水

钴〔三级〕2〔4H2O的〕

ç铵

ö

俄亥俄州

ö

5

ð3Þ

继此，我们还编写了钴〔II〕

复杂的N-phthaloylglycylglycinato配体〔Eq.〔3〕〕

从反响的钴〔II〕醋酸与N-phthaloylglycylglycine

在水中。的晶体构造，这种化合物

确定和发现的八面体几何

图。3。间芳香首个堆叠之间的相互作用的N-邻苯二甲组〔一〕复杂的4和〔b〕复杂3。在钴中心〔图4〕。在这个大院的Nphthaloylglycylglycinato

配体的位置在transdisposition

对方，而四水分子

在一个平面。还感兴趣地注意到，存在

的邻苯二甲组配采用的B-折叠

资产负债表构造的晶格。这种复杂的还

具有构造功能，最近报道的

锌和钴配合物[7]。

因此，我们已经展示了超分子功能

甘氨酸衍生物的functionalised是一个突出的

功能，将占到其金属配合物。

它还指出，轻微的构造性变化对甘氨酸

成复合物可导致了不同的含义，例如

作为形成亚稳态共同晶体，金属混合

酸，和系统有β-折叠构造，进一步增加

了解传统的统筹化学。

鸣谢

作者感谢科学和技术部，

新德里，印度，提供财政援助。作者

也感谢博士A.S.Batsanov为解决构造

复杂2。

附录A补充材料

合成程序和晶体表

该化合物可作为报告的补充

材料。到岸价格档案存放化合物

剑桥晶体数据中心，并

在城市当代舞蹈团人数603938，612371，612372，613623和

613624。补充数据与此相关的文章

可以发现，在网络版，在土井：10.1016/

j.inoche.2006.07.038。

参考资料

[1]光Biradha，藤田先生，在：G.R.Desiraju〔编辑〕，视角

超分子化学：水晶设计，构造和功能，

第一卷。7，Wiley，2003年，纽约。

[2]〔一〕4布拉加，美国化学。的SoC。道尔顿。横贯。〔2000〕3705-3713;

〔二〕A.J.布雷克，N.R.Champness，第Hubberstey，W.-S.李硕士

Withersby，施罗德先生，坐标。化学。牧师183〔1999〕117-138;

〔三〕L.-L.李K.-J.林，C.-J.何C.-P.*H.-D.杨，化学。

通信。〔2006年〕1286年至1288年;

〔四〕L.W.黄，邱启杨，K.J.林，化学。欧元。学者8〔2002〕396-400。

[3]角Janiak，美国化学。的SoC。道尔顿横贯。〔2000〕3885-3896。

[4]J.A.马斯登，J.J.米勒L.D.Shirtcliff，M.M.海利，学者时。化学。

的SoC。127〔2005〕2464年至2476年。

[5]〔一〕C.N.R.饶，河纳塔拉，河瓦伊迪雅纳坦，Angew。化学。诠释。

埃德。杨永强。43〔2004〕1466年至1496年;

〔二〕勋章曾庆红，*.L.冯，*.M.陈，美国化学。的SoC。道尔顿横贯。

〔2004年〕2217年至2223年;

〔三〕S.S.Y.翠，S.M.F.罗J.P.H.Charmant，生态学家Orpen，I.D.

威廉姆斯，科学283〔1999〕1148年至1150年;

〔四〕湾陈先生Eddaoudi，T.M.Reineke，J.W.奋斗先生奥基夫，

O.M.亚吉，学者时。化学。的SoC。122〔2000〕11559-11560;

〔五〕湾陈S.T.Eddaoudi，S.T.海德先生奥基夫，O.M.亚吉，

科学291〔2001〕1021年至1023年。

[6]联合国Barooah，R.J.萨尔马，A.S.Batsanov，学者Baruah，多面体25

〔2006〕17-24。

[7]联合国Barooah，R.J.萨尔马，学者Baruah，欧元。学者无机。化学。〔2006〕

2942年至2946年。

[8]光德克，北Barooah，R.J.萨尔马，学者Baruah