分析 第四章酸碱滴定法

分析第四章酸碱滴定法第一页，共八十八页，2022年，8月28日提示：酸碱平衡理论：

酸碱质子理论酸碱分布情况讨论：

一元酸、二元酸的分布分数及分布曲线酸碱溶液的PH值计算：

质子条件式、精确公式的化简及最简公式指示剂：

变色原理、理论变色点及变色范围、指示剂的选择原则酸碱滴定：

滴定曲线的特点（强碱滴定强酸、强碱滴定弱酸）、化学计量点、滴定突跃范围

测定及计算：

测定方法、有关浓度、质量分数的计算第二页，共八十八页，2022年，8月28日4-1酸碱平衡的理论基础一.酸碱质子理论酸碱定义：酸：凡是能给出质子的物质

碱：凡是能接受质子的物质

第三页，共八十八页，2022年，8月28日＊酸碱的定义电离理论电子理论质子理论酸——能电离出H+的物质碱——电离出OH-的物质酸——凡能接受电子的物质碱——凡能给出电子的物质酸——凡能给出质子的物质碱——凡能接受质子的物质第四页，共八十八页，2022年，8月28日酸碱平衡式第五页，共八十八页，2022年，8月28日酸碱质子理论的特点：1）具有共轭性

如：HAH++A-

2）具有相对性

如：HCO3-既是酸又可以是碱3）具有广泛性

如：H2O、NH3、NH4+都可以是酸或碱第六页，共八十八页，2022年，8月28日酸碱反应：酸碱半反应：共轭酸碱对的质子得失反应酸碱反应的实质：传递质子酸在水溶液中的离解：

HOAcH++OAc-H2O+H+

H3O+HOAc+H2O=H3O++OAc-酸1碱2酸2碱1第七页，共八十八页，2022年，8月28日碱在水溶液中的离解：

H2OH++OH-NH3+H+

NH4+

NH3+H2OOH-+NH4+

水的自递反应：

H2O

+H2OH3+O+OH-

酸1

碱2

酸2

碱1

自递常数：Kw=[H3O+][OH-]

第八页，共八十八页，2022年，8月28日中和反应：

HCl+H2OH3O++Cl-H3O++NH3

NH4++H2O盐类的水解：

NH4OAc→NH4++OAc-

OAc-+H2OHOAc+OH-NH4++H2OH3O++NH3第九页，共八十八页，2022年，8月28日二.酸碱离解平衡

酸与碱的强度取决于物质给出质子或接受质子能力的强弱

给出质子能力强----酸性强

接受质子能力强----碱性强

第十页，共八十八页，2022年，8月28日OAc-+H2OHOAc+OH-离解常数：

酸的离解常数：HOAc+H2OH3O++OAc-碱的离解常数：第十一页，共八十八页，2022年，8月28日

共轭酸碱对中Ka与Kb的关系：

Ka·Kb=[H+][OH-]=Kw=10-14

在共轭酸碱对中如果酸越容易给出质子，酸性越强，Ka越大；其共轭碱就越不容易接受质子，碱性就越弱，Kb就越小。HOAc+H2OH3O++OAc-OAc-+H2OHOAc+OH-第十二页，共八十八页，2022年，8月28日多元酸碱对的离解平衡及平衡常数：H3A+H2OH3O++H2A-；H2A-+H2OH3A+OH-H2A-+H2OH3O++HA2-；HA2-+H2OH2A-+OH-HA2-+H2OH3O++A3-；A3-+H2OHA2-+OH-第十三页，共八十八页，2022年，8月28日多元酸碱Ka与Kb的关系：Ka1·Kb3=Ka2·Kb2=Ka3·Kb1=[H+][OH-]=Kw4-1例1

已知NH3的离解反应为：

NH3+H2ONH4++OH-

Kb=1.8×10-5求：NH3的共轭酸的离解常数Ka第十四页，共八十八页，2022年，8月28日解：

NH4++H2ONH3+H3O+Ka=Kw/Kb

=1.0×10-14/1.8×10-5

=5.6×10-104-1例2

S2-与H2O的反应为：

S2-+H2OHS-+OH-Kb1=1.4求：S2-的共轭酸的离解常数Ka2第十五页，共八十八页，2022年，8月28日解：

HS-+H2OS2-+H3O+

Ka2=Kw/Kb1=1.0×10-14/1.4=7.1×10-154-1例3

试求HPO42-的pKa2和Kb2

查Ka2=6.3×10-8解：

pKa2=-lg6.3×10-8

=7.20

Kb2=Kw/Kb2=1.0×10-14/6.3×10-8

=1.6×10-7

第十六页，共八十八页，2022年，8月28日根据下表分别对酸、碱强弱进行排序酸性强弱：HOAc＞H2PO4-＞NH4+＞HS-碱性强弱：OAc-＜HPO42-＜NH3＜S2-根据以上结果总可以总结出什么规律？共轭酸碱对KaKbHOAc-OAc-1.8×10-55.6×10-10H2PO4--HPO42-6.3×10-81.6×10-7NH4+-NH35.6×10-101.8×10-5HS--S2-7.1×10-151.4第十七页，共八十八页，2022年，8月28日4-2不同PH中酸碱存在形式的分布情况----分布曲线概念：分析浓度：酸碱溶液中各种存在形式平衡浓

（总浓度）度之和平衡浓度：一对共轭酸碱处于平衡状态时，溶液中存在着不同酸碱形式，它们各自的浓度分布分数：某一存在形式的平衡浓度占总浓度的分数第十八页，共八十八页，2022年，8月28日例如：

HOAc+H2OH3O++OAc-溶液中存在的形式：[HOAc]和[OAc-]总浓度：C=[HOAc]+[OAc-]分布分数：

δ1=[HOAc]/c

（含有一个可以离解的质子）

δ0=[OAc-]/c

（不含能够离解的质子）

δ1+δ0=1第十九页，共八十八页，2022年，8月28日一元弱酸分布分数与PH关系：以(HOAc)为例同理可得：第二十页，共八十八页，2022年，8月28日

以PH为横坐标，各种存在形式的分布分数为纵坐标可得分布曲线图δ

δ1

(HOAc)

δ0(OAc-)1.0

0.8

0.6

0.4

0.2

034567PH

pH=pKa=4.75第二十一页，共八十八页，2022年，8月28日当pH=pKa时，δ0=δ1

=0.5溶液中HOAc与OAc-两种形式各占50%当pH«pKa时，

δ1

»

δ0

溶液中HOAc为主要存在形式当pH»pKa时，

δ1

«

δ0溶液中OAc-为主要存在形式第二十二页，共八十八页，2022年，8月28日二元弱酸分布分数与PH关系：H2C2O4H++HC2O4-HC2O4-H++C2O42-

δ2=[H2C2O4]/c

δ1=[HC2O4-]/c

δ0=[C2O42-]/c第二十三页，共八十八页，2022年，8月28日第二十四页，共八十八页，2022年，8月28日分布曲线δ

δ2H2C2O4

δ1HC2O4-

δ0

C2O4

2-1.00.80.60.40.2

Pka1PKa20123456PH

第二十五页，共八十八页，2022年，8月28日当pH«pKa1时，δ2»

δ1

主要形式

H2C2O4

当PKa1

«pH«pKa2时，δ1

»

δ2

；δ1

»

δ0主要形式

HC2O4-当pH»pKa2时，δ0

«

δ1主要形式

C2O42-第二十六页，共八十八页，2022年，8月28日＊多元酸H3PO4H2PO4-+H+

H2PO4-

HPO42-

+H+

HPO42-

PO43-

+H+

第二十七页，共八十八页，2022年，8月28日pH＜pKa1，

H3PO4为主pKa1＜pH＜pKa2

，

H2PO4-为主pH=pKa1，

[H2PO4

-]=[HPO42-]pKa2＜pH＜pKa3

，

HPO42-为主pH=pKa1，

[HPO4

2-]=[PO43-]pH＞pKa3，

PO43-为主※参见动画第二十八页，共八十八页，2022年，8月28日4-3酸碱溶液pH的计算一.质子条件式酸碱反应中得质子与失质子的物质的量相等的关系式步骤：①选择参考水准：溶液中大量存在的并且参加质子转移的物质②列出等式：相对于参考水准得质子的物质的量=相对于参考水准失质子的物质的量第二十九页，共八十八页，2022年，8月28日例：HOAc的水溶液:反应式:HAc的离解反应:

HOAc+H2OH3O++OAc-水的质子自递反应：

H2O+H2OH3O++OH-参考水准:

HOAc和H2O质子条件式:[H+]=[OAc-]+[OH-]第三十页，共八十八页，2022年，8月28日Na2CO3的水溶液反应式:

CO32-+H2OHCO3-+OH-CO32-+2H2OH2CO3+OH-

H2O+H2OH3O++OH-参考水准:CO32-和H2O质子条件式:[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]=[OH-]第三十一页，共八十八页，2022年，8月28日二.一元弱酸（碱）溶液PH的计算溶液的离解平衡

HA+H2OH++A-H2O+H2OH3O++OH-质子条件式

[H+]=[A-]+[OH-]

[OH-]=Kw/[H+]第三十二页，共八十八页，2022年，8月28日精确公式：近似公式：

（1）条件：c/Ka≥105

[HA]≈c

（2）

条件：

cKa≥10Kw

忽略水产生的[H+]第三十三页，共八十八页，2022年，8月28日如果条件满足：c/Ka≥105；cKa≥10Kw

一元弱酸（碱）溶液pH的计算最简式：★

根据：第三十四页，共八十八页，2022年，8月28日4-3例1

计算10-4mol·L-1的H3BO3溶液的PH。（已知pKa=9.24）解：cKa=10-4×10-9.24=5.8×10-14＜10Kw

不能忽略水离解产生的[H+]c/Ka=10-4/10-9.24=105.24≥105[HA]≈c参照基本公式第三十五页，共八十八页，2022年，8月28日应选用近似公式（1）pH=6.59如果选用最简公式pH=6.62

[H+]的相对误差为-8%第三十六页，共八十八页，2022年，8月28日4-3例2

试求0.12mol·L-1的一氯乙酸溶液的PH。（已知pKa=2.86）解：cKa=0.12

×10-2.86＞10Kw

可以忽略水离解产生的[H+]

c/Ka=0.12

/10-2.86=87＜

105

不能用总浓度代替平衡浓度参照基本公式第三十七页，共八十八页，2022年，8月28日选用近似公式（2）pH=1.92第三十八页，共八十八页，2022年，8月28日4-3例3

已知HOAc的pKa=4.74，求0.30mol·L-1的HOAc溶液的pH。解：

cKa=0.30

×10-4.74＞10Kw

c/Ka=0.30

/10-4.74＞105

第三十九页，共八十八页，2022年，8月28日三.两性物质溶液pH的计算NaHA质子转移反应:HA-

H++A2-HA-+H2OH2A+OH-H2OH++OH-质子条件式：[H2A]+[H+]=[A2-]+[OH-]第四十页，共八十八页，2022年，8月28日精确公式：近似公式：cKa2≥10Kw最简式：c/Ka1≥10，cKa2≥10Kw（其它酸碱溶液的PH计算自学参见P58~62）第四十一页，共八十八页，2022年，8月28日几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(1)

(a)精确计算式

(b)近似计算式，应用条件：c/Ka≥105(c)最简式，应用条件：c/Ka≥105;cKa≥10Kw一元弱酸两性物质

最简式，应用条件：c/Ka1≥105;cKa2≥10Kw第四十二页，共八十八页，2022年，8月28日几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(2)(a)近似计算式，应用条件：c/Ka1≥

10Kw;2Ka2/[H+]<<1(b)最简式，应用条件：c/Ka1≥105;

cKa1≥10Kw2Ka2/[H+]<<1二元弱酸最简式，应用条件：ca

>>[OH-]－[H+]

cb>>[H+]－[OH-]

[H+]=Ka

ca/cb缓冲溶液第四十三页，共八十八页，2022年，8月28日4-3例4计算0.1mol·L-1的邻苯二甲酸氢钾溶液的PH。解：查表得pKa1=2.89,PKa2=5.54pKb2=14-2.89=11.11cKa2=0.1×10-5.54＞10Kwc/Ka1=0.1/10-2.89=77.6＞

10

pH=4.22第四十四页，共八十八页，2022年，8月28日4-3例5

分别计算0.05mol·L-1NaH2PO4和3.33×10-2mol·L-1Na2HPO4溶液的PH解:查表得PKa1=2.12,PKa2=7.20，PKa3=12.36（1）0.05mol·L-1NaH2PO4溶液的PHcKa2=0.05×10-7.20＞10Kwc/Ka1=0.05/10-2.12=6.59

＞10

pH=4.70第四十五页，共八十八页，2022年，8月28日（2）

3.33×10-2mol·L-1

Na2HPO4溶液的PHcKa3=3.33×10-2×10-12.36=1.45×10-14≈Kwc/Ka2=3.33×10-2/10-7.20＞10pH=9.66第四十六页，共八十八页，2022年，8月28日4-4酸碱滴定终点的指示方法

（指示剂法）指示剂法：

利用酸碱指示剂颜色的突然变化来指示滴定终点的方法1.酸碱指示剂的变色原理

酸碱指示剂一般都是有机弱酸或弱碱,当溶液的pH改变时,指示剂由于结构的改变而发生颜色的改变.第四十七页，共八十八页，2022年，8月28日

碱无色分子红色离子无色离子

无色离子

(pH=10~8)

酸酚酞结构及颜色变化的过程（参见酚酞指示剂动画）第四十八页，共八十八页，2022年，8月28日甲基橙结构变化的过程（参见甲基橙指示剂动画）(pH=4.4)

黄色分子

红色阳离子(pH=3.1)第四十九页，共八十八页，2022年，8月28日

2.酸碱指示剂的理论变色点和理论变色范围

HIn+H2OH3O++In-

酸

碱平衡常数：KHIn=[H+][In-]/[HIn][In-]/[HIn]=KHIn/

[H+][In-]----代表碱式颜色的平衡浓度

[HIn]----代表酸式颜色的平衡浓度

[In-]与

[HIn]的比值决定了指示剂的颜色

第五十页，共八十八页，2022年，8月28日KHIn由指示剂的本质决定,在一定温度下,对某种指示剂来说是一个常数.指示剂的颜色由溶液[H+]决定.[H+]=KHIn

·（[HIn]/[In-]）pH=pKHIn+lg([In-]/[HIn])当[In-]=[HIn]时

pH=pKaHIn

溶液的颜色是酸色和碱色的中间颜色当[In-]/[HIn]=10/1

pH=pKHIn+lg10pH=pKHIn+1（碱色）当[In-]/[HIn]=1/10

pH=pKHIn-lg1/10pH=pKHIn–1（酸色）第五十一页，共八十八页，2022年，8月28日酸碱指示剂的理论变色点

pH=pKHIn酸碱指示剂理论变色范围pH=pKHIn±1([In-]/[HIn])

1/10＜1/10=1=10/1＞10/1

酸色略带碱色中间颜色略带酸色碱色

pH=pKHIn–1

-------

pH=pKHIn+1★指示剂的变色范围和变色点与KHIn有关第五十二页，共八十八页，2022年，8月28日3.酸碱指示剂的作用原理

在酸碱滴定过程中，化学计量点附近，如果溶液的PH值有较大的变化，(±2个pH单位)指示剂就会发生颜色改变，指示滴定终点。4.常用酸碱指示剂（p66-表)

甲基橙(MethylOrange)、酚酞(Phenolphthalein)、

溴甲酚绿(BromocresolGreen)

、百里酚蓝(ThymolBlu)、甲基红(MethylRed)★指示剂在变色范围内显示出逐渐变化的过程★各指示剂的变色幅度各不相同第五十三页，共八十八页，2022年，8月28日表4-3几种常用酸碱指示剂的变色范围＊＊＊＊＊＊第五十四页，共八十八页，2022年，8月28日第五十五页，共八十八页，2022年，8月28日5.常用酸碱混合指示剂（p68-表)混合指示剂：

利用颜色之间的互补作用，使变色范围变窄，能够在滴定终点有敏锐的颜色变化，正确指示滴定终点。配制方法：①采用一种颜色不随溶液中H+浓度变化而改变的染料与指示剂配合。②选用两种（或多种）pKa接近的指示剂，按一定比例混合。第五十六页，共八十八页，2022年，8月28日4-5一元酸碱的滴定一.强碱滴定强酸0.1000mol﹒L-1NaOH溶液滴定0.1000mol﹒L-120.00mLHCl溶液反应式：NaOH=Na++OH-HCl+H2O=H3O++Cl-H3O++OH-H2O+H2O滴定过程中溶液的PH变化：（1）滴定开始前[H+]=0.1000mol﹒L-1PH=1.00第五十七页，共八十八页，2022年，8月28日(2)滴定开始至化学计量点(VNaOH=19.98mL)

[H+]=n(剩余HCl)/V(总）[H+]=(0.1000×0.02×10-3)/(20.00+19.98)×10-3=5.00×10-3mol﹒L-1

pH=4.31(3)化学计量点(VNaOH=20.00mL)

PH=7(4)化学计量点后(VNaOH=20.02mL)[OH-]=n(过量NaOH)/V(总）[OH-]=(0.1000×0.02×10-3)/(20.00+20.02)×10-3=5.00×10-3mol﹒L-1pOH=4.31

pH=9.70第五十八页，共八十八页，2022年，8月28日滴定曲线：标准溶液加入量(体积)与溶液PH的关系曲线滴定突跃：化学计量点前后±0.1%范围内PH的急剧变化[VNaOH=(20.00±0.02)mL，相当于±0.1%]

滴定突跃前后溶液的性质由量变引起了质变影响突跃范围大小的因素：酸碱溶液的浓度c越大，突跃范围就越大，反之，突跃范围就越小指示剂的选择原则：指示剂的变色范围处于或部分处于化学计量点附近的滴定突跃范围内第五十九页，共八十八页，2022年，8月28日滴定曲线（NaOH滴定HCl）

PH

1miolL-1

140.1molL-1

120.01molL-1

10

酚酞

8

化学计量点

6甲基红

4甲基橙

2

0

10（50%）20（100%）30（150%）V（NaOH）/mL第六十页，共八十八页，2022年，8月28日二.强碱滴定弱酸0.1000mol﹒L-1NaOH溶液滴定0.1000mol﹒L-120.00mLHOAc溶液反应式：NaOH=Na++OH-HOAc+H2OH3O++OAc-H3O++OH-H2O+H2O

HOAc

+

OH-

H3O+

+

OAc-第六十一页，共八十八页，2022年，8月28日滴定过程中溶液的pH变化：(1)滴定开始前（HOAc

溶液，一元弱酸）

pH=2.87(2)滴定开始至化学计量点前VNaOH=19.98mL(缓冲溶液)

pH=7.74(3)化学计量点（NaOAc→OAc-，一元弱碱）pH=8.72(4)化学计量点后VNaOH=20.02mL

[OH-]=n(过量NaOH)/V(总）pH=9.70

第六十二页，共八十八页，2022年，8月28日滴定曲线

（NaOH滴定弱酸）

PH

14

12

10

Ka=10-9酚酞

8Ka=10-7

6Ka=10-542

0

10(50%)20(100%)30(150%)40(200%)(VNaOH/mL)第六十三页，共八十八页，2022年，8月28日曲线的特点：曲线的形状不同于强碱滴定强酸化学计量点的PH不等于7，（＞7）突跃范围比强碱滴定强酸突跃范围小影响突跃范围的因素：浓度--用较浓的标准溶液滴定，可使滴定范围适当增大Ka值--Ka值越大滴定突跃范围越大目视直接滴定的条件：cKa≥10-8（终点误差满足±0.1%的要求）第六十四页，共八十八页，2022年，8月28日强酸滴定弱碱问题：（1）反应式如何（举例）（2）滴定过程中H值如何计算（3）滴定曲线的形状及曲线分析（4）指示剂的选择（5）影响滴定突跃的因素（6）直接滴定的条件第六十五页，共八十八页，2022年，8月28日4-6多元酸、多元碱、混合酸的滴定一、多元酸以0.10mol·L-1NaOH溶液滴定0.10mol·L-1H3PO4反应式：离解反应

H3PO4H++H2PO4-

pKa1=2.12H2PO4-

H++HPO42-

pKa2=7.20HPO42-

H++PO43-

pKa3=12.36中和反应

H3PO4+

NaOHH2O+

NaH2PO4NaH2PO4+

NaOHH2O+

Na2HPO4Na2HPO4+

NaOHH2O+

Na3PO4第六十六页，共八十八页，2022年，8月28日化学计量点pH计算公式：(用最简式计算）第一化学计量点(NaH2PO4)第二化学计量点(Na2HPO4)pH=4.66pH=9.78第六十七页，共八十八页，2022年，8月28日根据变色点pH选择指示剂第一变色点pH=4.66

选甲基橙甲基红溴甲酚绿+甲基橙

第二变色点pH=9.78选酚酞百里酚酞酚酞+百里酚酞多元酸滴定曲线第六十八页，共八十八页，2022年，8月28日根据变色点pH

选择指示剂第一变色点

pH=8.37

选酚酞

第二变色点

pH=3.9

选甲基红多元碱滴定曲线第六十九页，共八十八页，2022年，8月28日

分步滴定满足的条件：

①

c0﹒Kai≥10-9

（c0为酸的初始浓度）

②

Kai/Ka(i+1)≥104

多元酸滴定时允许±1%的误差,滴定突越范围0.4PH单位总量滴定的条件：

c0﹒Kan≥10-8

允许±0.1%的误差,滴定突越范围0.3PH单位滴定的可行性进行判断：

0.10mol·L-1NaOH溶液滴定0.10mol·L-1H3PO4C0•Ka1≥10-8且Ka1/Ka2＞104

第一级能准确、分步滴定C0

•Ka2≥10-8且Ka2/Ka3＞104

第二级能准确、分步滴定C0

•Ka3＜10-8

第三级不能被准确滴定

第七十页，共八十八页，2022年，8月28日混合碱滴定曲线第七十一页，共八十八页，2022年，8月28日

有一碱溶液可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3

也可能是NaOH和Na2CO3或是Na2CO3

和NaHCO3的混合物，用HCL标准溶液滴定，以酚酞为指示剂滴定到终点时消耗HCLV1mL；继续以甲基橙为指示剂滴定到终点时消耗HCLV2mL，由以下V1和V2的关系判断该碱溶液的组成。

（1）V1>

0，V2=0

（2）V2>

0，V1=0

（3）V1=V2

（4）V1>V2>0

（5）V2>V1>0第七十二页，共八十八页，2022年，8月28日PH=4.3--δ(H2CO3)≈99%PH=8.3--δ

(HCO3-)≈97%PH=12--δ

(

CO32-)≈99%

（一般情况下NaOH与NaHCO3不能共存）V1>

0，V2=0NaOHV2>

0，V1=0NaHCO3V1=V2Na2CO3V1>V2>0NaOH+Na2CO3V2>V1>0NaHCO3+Na2CO3＊(p91-3)

NaOH酚酞甲基橙------V1NaHCO3V2CO2Na2CO3NaHCO3CO2第七十三页，共八十八页，2022年，8月28日(p91-3)第七十四页，共八十八页，2022年，8月28日4-7酸碱滴定法应用示例1.硼酸的测定硼酸是极弱酸(pKa

=9.24)不能用标准碱直接滴定，但能与多元醇作用生成酸性较强的络合酸(pKa

=4.26)，可用标准碱溶液直接滴定，化学计量点的pH值在9左右。用酚酞等碱性指示剂指示终点。第七十五页，共八十八页，2022年，8月28日2.铵盐的测定

无机铵盐：NH4CL，(NH4)2SO4

用标准碱不能准确滴定，可以应用以下方法滴定(1).蒸馏法

a．NH4++OH-NH3↑+H2ONH3+HCL（过量）

NH4CLHCL(过量）+NaOHNaCL+H2O加热第七十六页，共八十八页，2022年，8月28日b．NH4++OH-NH3↑+H2ONH3+H3BO3NH4++H2BO3-H2BO3-+HCLCL-+H3BO3(2).甲醛法4NH4++6HCHO

(CH2)6N4H++3H++

6H2O以酚酞为指示剂，以NaOH滴至浅粉色第七十七页，共八十八页，2022年，8月28日3.克氏定氮

(有机氮)

消化(试样与浓硫酸共煮)+以上方法第七十八页，共八十八页，2022年，8月28日4.氟硅酸钾法测定SiO2含量K2SiO3(硅酸盐)生成难溶的氟硅酸钾：

2K++SiO32-+6F-+6H+=K2SiF6+3H2O水解：K2SiF6+3H2O=2KF+H2SiO3+4HFHF用标准碱滴定5.酸酐和醇类的测定酸酐:试样中加入过量的NaOH标准溶液，加热回流，多余的碱用标准酸溶液滴定

(RCO)2O+H2O=2RCOOH(碱存在可加速反应)醇类：

(CH3CO)2O+ROH=CH3COOR+CH3COOH(CH3CO)2O(剩余)+H2O=2CH3COOH以NaOH标准溶液滴定反应生成的乙酸（CH3COOH）第七十九页，共八十八页，2022年，8月28日6.醛和酮的测定：（1）盐酸羟胺法（肟化法）盐酸羟胺与醛、酮反应生成肟和游离酸，其游离酸可用标准碱溶液滴定（2）亚硫酸钠法：醛、酮与过量亚硫酸钠反应，生成化合物和游离碱，生成的NaOH可用标准酸溶液滴定7.酯类的测定：酯类与过量的碱共热1-2小时后，可完成皂化反应，转化成有机酸的共轭碱和醇，多余的碱以标准酸溶液滴定第八十页，共八十八页，2022年，8月28日4-8酸碱标准溶液的配制和标定酸标准溶液碱标准溶液HCl：NaOH：常用浓度0.1mol﹒L-1常用浓度0.1mol﹒L-1间接法配制间接法配制标定所用标准溶液：标定所用标准溶液：（1）无水邻苯二甲酸氢钾

Na2CO3（H2C2O4﹒2H2O、

（2）硼砂