碳负离子反应演示文稿

碳负离子反应演示文稿当前1页，总共44页。第一节碳负离子的稳定因素、α-氢的酸性

烷负离子——碱性极强，极不稳定α—位引入吸电子基，分散负电荷，有利负离子的稳定当前2页，总共44页。α-羰基的物质为负离子同时在诱导和共轭上都提供了特殊的稳定性互变异构复习回顾：醛酮的互变异构多羰基化合物对异构提供了特殊的稳定性。当前3页，总共44页。0.000150.17.576.090.0当前4页，总共44页。对结果的一些讨论：1强吸电子、大共轭体系的存在有利于形成更加稳定的烯醇式。2酸性和烯醇式比例基本有一致性。3

会影响反应的立体化学——因为烯醇式是一个平面型。当前5页，总共44页。一、羟醛缩合CH3COH+稀NaOH4～5℃CH2HCHOα2-丁烯醛CH3CHCH2CHOOHβ-羟基丁醛（醇醛）含有-H的醛（酮较难）反应物要求：稀碱反应条件：第二节缩合反应当前6页，总共44页。羟醛缩合的衍生类型（一）普尔金反应

PerkinReaction（二）克脑文戈尔缩合

KnoevenagelCondensation（三）达森反应

DarzenReaction当前7页，总共44页。(二）KnoevenagelCondensation活泼亚甲基弱碱使用（吡啶、哌啶、胺）等有机弱碱，目的是为了抑制羟醛缩合的副反应当前8页，总共44页。高活性的醛易与各种活泼亚甲基物质反应酮需要和酸性更强的亚甲基反应1，3双官能团化合物经常有脱羧等后续反应，被广泛地用于合成当前9页，总共44页。（三）

DarzenReaction醛酮+α-卤代酸酯+强碱=α，β-环氧酸酯该反应的意义在于环氧生成物经过后续反应可以制备新的醛酮当前10页，总共44页。当前11页，总共44页。复习重要反应：Michaeladdition请翻回α，β不饱和醛酮复习机理。该机理也是一个碳负离子机理，属于要求内容。当前12页，总共44页。内容扩展：除了α，β不饱和醛酮以外，该反应α，β不饱和酯、α，β不饱和腈都能发生。反应用碱为醇钠、季铵碱、氢氧化钾/钠等各种强碱当前13页，总共44页。二、克莱森缩合—Claisencondensation

三乙（乙酰乙酸乙酯）的制备有α-H的酯强碱——至少是醇钠级别的碱当前14页，总共44页。机理PKa11PKa16当前15页，总共44页。只有一个α-H的酯反应情况比较特殊反应到这里，没有α-H来提供单向酸碱反应的动力了！强碱，加强第一步的转化率当前16页，总共44页。DieckmannCondensation(狄克曼缩合)分子内酯缩合反应成五元或六元环的β-酮酸酯

产物有α-H，有继续反应的可能有水解脱羧的可能当前17页，总共44页。交叉缩合

不同的具α－H

的酯进行酯缩合时，可能有四种产物，在合成上无意义当前18页，总共44页。常见的用于交叉缩合的酯当前19页，总共44页。酮酯缩合

酮α-氢的酸性强于酯的α-氢，在碱性催化剂作用下酮提供α-氢形成烯醇负离子，作为亲核试剂进攻酯发生亲核加成-消除反应，生成β-二羰基化合物。

当前20页，总共44页。各种酯缩合被常用于增加碳链和官能团的各种反应当前21页，总共44页。当前22页，总共44页。逆分析当前23页，总共44页。第三节

β-二羰基化合物的烷化、酰化

和在合成中的应用一乙酰乙酸乙酯二丙二酸二乙酯当前24页，总共44页。一乙酰乙酸乙酯1.分解方式：酸式分解和酮式分解酸式分解—有替代方法，不重要酮式分解—合成的一个重要方法当前25页，总共44页。2.

烷基化和酰基化酰基化教材上讨论了用碱和溶剂的问题，但即使反应存在很多问题，醇钠事实上仍然是比较常用的碱，因此以后的条件统一写醇钠，溶剂可以不写。当前26页，总共44页。烷基化当前27页，总共44页。3.在合成上的应用主要用途是合成甲基酮类衍生物也可以合成其他一些有甲基酮主干结构的化合物烷化时引入的卤代烷部分乙酰乙酸乙酯的残留片段当前28页，总共44页。甲基酮衍生物合成分析和实例：由三乙和合适卤代物合成分析：(1)产物为甲基酮，合成时一定要经过酮式分解。(2)将目标产物的结构与丙酮比较，确定引入基团。(3)最后确定合成路线。写全反应步骤和反应条件。注意：当引入基团不同时，通常是先引入体积较大的基团。当前29页，总共44页。当前30页，总共44页。合成双羰基化合物+3C化合物当前31页，总共44页。长链多卤烃通过三乙的自环合该类反应为成环的又一个重要方法。反应时要注意控制量比：三乙1mol，卤烃1mol，碱2mol。否则可能发生三乙分子间交联。当前32页，总共44页。结构类似物的反应β—羰基酯具有类似三乙的结构，可以发生和三乙相似的反应。当前33页，总共44页。分析：当前34页，总共44页。二、丙二酸二乙酯

制法：当前35页，总共44页。合成步骤基本和三乙一样，先烷化再水解。当前36页，总共44页。合成分析：一元酸：当前37页，总共44页。二元酸:当前38页，总共44页。当前39页，总共44页。环酸（3-6元环）当前40页，总共44页。用丙二酸二乙酯合成（04年药大研）当前41页，总共4