农药残留检测

农药残留检测名词解释代谢转化物和反响物等全部衍生物的总称。农药残留毒性：因摄入或长时间重复暴露农药残留而对人、畜以及有益生物产生急性或慢性毒害。农是在简单基质〔食品、农产品〕中，对目标农药进展鉴别和定量。农药最大残留限量〔MR：是指法定允许在食用农产品和动物饲料中一种农药残留最大浓度，用mg/kg表示。主观样品：为争论农药残留量与各种因素的关系，从设计的试验区域内采集的样品。客多指检测样品和执法样品，来源于非人为设置的试验区域。试验室样品：从群体采集的送到残留分析试验室的样品。检测样品：试验室样品经过缩分减量或经过精制后的样品。检测样品中称取的用于分析的式样。检测溶液：检测样份经过提取、净化后进入待测状态的溶液。半抗原：只具有反响原性而没有免疫原性的抗原，又称不完全抗原。生物传感器：是指由一种生物敏感部件与转换器严密协作，对特定种类物质或生物活性物质具有选择性和可逆响应的分析装置。农药确证：指在试验条件或分析条件下，对某农药或代谢降解物的化学特性进展明确检测的过程，可供给分析物构造方面的信息。分为初步确证和全都性确证，也可分为定性确证和定量确证。提取：是指通过溶解、吸附〔吸着〕或挥发等方式将样品中的残留农药分别出来的操作步骤，也叫萃取。溶剂提取法：是最常用、最经典的有机物提取方法。依据农药与样品组分在不同溶剂中的溶解性差异，选用对残留农药溶解度大的溶剂，将分析物从样品基质中提取出来的方法。最常用、最经典的有机物提取方法。固相提取法〔SPE：肯定的溶剂洗脱的过程。是一种液相色谱分别，利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物与干扰化合物分别，到达分别和富集目标化合物的目的。基线：正常操作条件下，没有组分流出，仅有流淌相通过检测器时所产生的响应信号曲线。色谱图：色谱柱流出的组分通过检测器所产生的响应信号对时间或载气流出体积的曲线图称为色谱图。色色谱柱流出组分通过检测器时所产生的响应信号曲线称为色谱峰。峰底：峰的起点与重点之间连接的直线。峰宽〔W：保存时间〔t：组分从进样到柱后消灭浓度最大值时所需的时间。r死时间〔t0：不被固定相吸附或溶解的组分从进样到消灭峰最大值之间的时间。r净化：是指通过物理的或者化学的方法除去提取物中对测定有干扰作用的杂质的过程。身体安康造成可见风险的量。〔EMR来自环境中累积的这些长久性农药残留物，再次造成对农产品的污染，在农产品和饲料中形成的残留。农药纯品：是指目前对农药提纯和鉴定技术最高水平所能到达的条件下，纯化出的能够真正反映农药化合物本身特性的高纯度物质。噪声：在没有样品进入检测器的状况下，检测器或放大器本身以及其他操作条件引起基线在短时间内的起伏成为噪音。漂移：基线在肯定时间内对原点产生的偏离。离子源：质谱仪器中使样品电离生成离子的部件。质量分析器：质谱仪器中使离子按其质荷比大小进展分别的部件。准确度：是用一个特定的分析程序所获得的分析结果与假定的真值之间符合程度的度量。质以检测器测到的离子信号强度为纵坐标，离子质荷比为横坐标所作的条状图。在质谱图中，指定质荷比范围内强度最大的离子峰称为基峰，其相对峰度为100%。分子失去一个电子生成的离子。梯度洗脱：将两种或两种以上的不同极性的溶剂进展混合，作为流淌相使用。标准物质：具有一种或多种足够均匀和很好确定了的特性值，用以标准设备，评价测量方法或给材料赋值的材料或物质。样品制备：包括从样品中提取残留农药、浓缩提取液和出去提取液中的干扰性杂质的分别净化等步骤，是将检测样品处理成适合测定的检测溶液的过程。安排定律：在一对互不相溶并的两项溶剂系统中，由于物质在非极性项和极性相中的溶解度不同，当到达平衡时，物质在该两相中的浓度比在肯定条件下为常数的定律。质荷比：离子质量〔以相对原子量单位计〕与它所带电荷〔以电子电量为单位〕的比值。农药多残留方法：在一次分析中同时测定一种以上农药残留的方法。分为两类：多类多残留方法、选择性多残留方法。初步确认：指利用分析物和标准品相比较而进展确实认。定性确认：是利用检测对象不同的理化性质来进展比照，以证明某种化合物的存在。定量确认：是在定性确认的根底上，至少承受一种补充比照方法来证明测量值的正确。填空留量的关系；③制定农药安全使用标准和满足农药登记的要求。⑵要求：①农药可用于多种作物；②供试作物；③试验点；④试验小区的设计；⑤处理；⑥施药量应设计两个以上，在不产生药害的前提，以登记时的最高推举剂量为残留试验的低剂量，以1.5倍或2倍的剂量为残留试验的高剂量。商品取样分类：①监测调查取样；②执法取样。样品的预处理：四分法。样品的前处理包括：采样技术和样品制备技术。〔最有用的是理化特性从样品中提取残留农药→浓缩提取液→分别、净化。安排定律：[A]非极性相/[A]极性相=K，K为安排系数，其值的大小与溶质及溶剂的性质及平衡时D D的温度等条件有关，与体积无关。KD

↑，存在于非极性溶剂中的农药越多，越有利于用非极性溶剂从极性溶剂中提取农药。K↓，责存在于极性溶剂中的农药越多，越有利于用极性溶剂从非极性溶D剂中提取农药。残留分析中所用试剂均应为二级或二级以上，高效液相色谱仪流淌相则应使用一级〔或称色谱纯。残留分析方法的灵敏度常用最小检出量〔LOD〕或最低测定浓度〔LOQ〕表示。方法的准确度常用加标回收率来表示。安排原理：安排系数K=〔组分在固定相中的浓度〕/〔组分在流淌相中的浓度〕=Cs/Cm，安排系数是在肯定温度和压力下组分在固定相和流淌相之间安排到达平衡时的浓度之比值。试样肯定时，K取决于固定相的性质，随柱温顺柱压变化，与气相液相体积无关。K越大，固定相的保存力量越强，保存时K=0K值相等，则它们的色谱峰重合；反之，安排系数差异越大，则相应色谱峰分别越好。塔板理论：色谱柱长L，虚拟的塔板间距H，色谱柱的理论塔板数为n，三者关系为：n=L/H；n、H与柱效的关系：单位柱长的塔板数越多，说明柱效越高，n值越小，色谱峰越宽〔或峰扩展越严峻柱效越低。速率理论〔H=A+B/u+Cu〕·B/u－分子集中相：B=2γD；γ―弯曲因子，填充柱色谱，γ<1。D―组分分子在流淌相中的集中系数〔c2/。存在着浓度差，产生纵向集中，集中导致色谱峰变宽，H↑〔n↓，分别变差。分子集中项与流速有关，流速↓，滞留时间↑，集中↑系数：Dg∝〔M载气〕-1/2；M载气↑，B·cu：传质阻力包括气相传质阻力CmCsc〔Cm+Cs。当uB/u是影响等板高度的主要因素，选分子量大的载气；ucu起主导作用，选分子量小的载气。流速与柱效·最正确流速：流速高时，传质阻力项是影响柱效的重要因素，随着流速的提高，柱效下降；流速低时，分子集中项成为影响柱效的主要因素，随着流速的增加，柱效提高。气液色谱固定相：固定液+担体〔支持体〕归一化法使用的前提是：样品中全部组分全部流精彩谱柱。通常给样品较大能量的电力方法称为硬电离〔电子轰击离子源，EI〕方法，而给样品较小能量的电离方法为软电离〔CI〕方法。液相色谱-质谱〔LC-MS〕联用仪的构造：高效液相色谱仪、接口、质谱仪和计算机系统组成。农药多残留分析主要分为两类。针对多种不同类型农药进展的，称为多类多残留分析；只检测性质相近的某类农药的多残留分析，称为选择性多残留分析，也叫单类多残留分析。过滤的目的：除去溶剂中的微小颗粒避开堵塞色谱柱，尤其是使用无机盐配置的缓冲液。199758日国务院公布实行法制化的轨道。美国农药残留治理法规：1910年，制定了《杀虫剂法》标志着美国的农药使用真正进入法制化的轨道。在美国，涉及农药治理最重要的三步法律分别是《联邦杀虫剂、杀菌剂和杀鼠剂法〔FIFR《联邦食品、农药和化装法〔FFDC》和《食品质量保护法〔FQP日本农药残留治理法规：2023年5月以前，主用《食品卫生法》来掌握。而具体用于食品农残留检测的是1950年公布的，2023年5月，日本正是实施《食品中残留农业品确定列表制度》对734中农药兽药及饲料添加剂设定1万多个最大允许残留标准，成为又一壁垒，0.01ppm限制。常用的提取方法：溶剂提取法、固相提取法、强制挥发提取法。溶剂提取法的关键：选择适宜的提取溶剂，选用溶剂考虑三方面的因素：①溶剂的极性；②溶剂的纯度；③溶剂的沸点。问答农残试验取样的原则答：①采样的样品必需具有代表性。②采样方法必需与分析目的的保持全都。③采样量应满足残留量测定的精度要求。④取样和样品贮藏过程中尽可能防止推测组分发生化学变化或丧失。⑤防止和避开样品受到玷污，尽可能削减无关化合物引入样品。⑥样品的实行过程应保持前后的全都性。样品的与处理答：①粉状物：在包装袋内混合，后四分法取样②谷物：研磨后四分法进展③小体积水果和蔬菜：混合前切开并捣碎④大体积水果或蔬菜：人工切碎⑤液体样品：充分混合，过滤除去漂移物、沉淀物和泥土⑥土壤：记录土样重量，风干，粉碎，过筛，出杂混匀，四分法缩分，留取1-2Kg，装入容器，附上标签。⑦对含水量较高的样品采样方法：·肉：放入铰肉机中铰匀·水果蔬菜等，放入高速组织捣碎器搅匀·蛋类食品，去壳后用打蛋器打匀·对于包装食品，取出各种调味品后，再制备均匀样品前处理与样品制备的区分答：①样品制备是将检测样品处理成适合测定的检测溶液的过程。其步骤为：从样品中提取残留农药→浓缩提取液→分别、净化。②样品前处理是采样技术和样品制备技术。其步骤为：采集→样品→适合分析的形态。正反向吸附剂的区分〔固相提取法〕正相吸附剂〔如硅胶、弗罗里硅土、中性氧化铝等〕属极性保存，溶剂极性越强洗脱力量越强；反相吸附剂〔C18，C8〕属非极性保存，溶剂极性越强，洗脱力量越弱。固体提取的操作程序答：①活化吸附剂：萃取之前要用适当的溶剂淋洗小柱，以使吸附剂吧保持潮湿，可以吸附目标化合物或干扰化合物。〔吸附③洗涤〔去除杂质洗掉。④洗脱和收集：再用较强的溶剂将目标化合物洗脱下来，加以收集。浓缩和富集的主要的三个方法，优缺点答：①旋转蒸发法：利用旋转蒸发器在较低温度下使大体积提取液得到快速浓缩，操作便利，但残留农药简洁损失，且样品还须转移、定容。②气流吹蒸法：利用空气或氮气流将溶剂带出样品，一般在加热条件下进展。用于少量液体的浓缩，蒸汽压较高的组分易损失，不能用于酸、碱物质的浓缩，不能用于燃点低于100℃③K-D浓缩法：是利用K-D浓缩器直接浓缩到刻度试管中的方法，适合于中等体积提取液的浓缩，专无需转移样品。常用净化技术及原理〔分弗罗里硅柱、氧化铝柱、硅胶柱、活性炭柱〕将提取液中的农药与杂质一起通过适宜吸附柱，使他们被吸附在外表活性吸附剂上，然后用适当极性的溶剂来淋洗，农药一般先淋洗出来，而其⑤化学净化法柱层析法的原理答：1.原理：是将提取液中的农药与杂质一起通过一根适宜的吸附柱，使他们被吸附到外表活性的吸附剂从而到达分别、净化的目的。柱层析柱类型：①弗罗里硅土柱：乙醚石油醚〔淋洗剂；②氧化铝柱：乙醚正己烷；③硅胶柱：/苯农药标准物质的要求、作用·要求：①含量；②物理常数；③溶液；④GC/HPLC光谱鉴定与权威的标准图谱比较完全全都；⑦质谱鉴定。·作用：①测定方法的建立或验证已有方法的不确定度和周密度。②对中介的授权质检机构必需承受有证农药标准物质，才能开展农药残留的检验工作，对农产品的农药残留指标进展判定。③农药标准物质是实现农药残留准确全都的测定、保证量值传递的计量标准。④承受标准物质开展检验工作还可以保证测定结果的可比性，到达量值的统一。农药纯品和农药标准品的区分答：农药纯品不同于农药标准物质，而是农药标准物质的原材料。它仅有科技含量，没有业务主管部门的授权和认可。农药纯品除不具有量值传递、质量检验功能外，其他的功能还是具备的，如用于教学和科学鉴定、定级和定值。色谱法原理当混合物随流淌相流经色谱柱时，就会和柱中固定相发生作用〔溶解、吸附理化学性质和构造上的差异与固定相发生作用的大小、强弱不同，在同一推动力的作用下，各组分在固定相中滞留时间不同，从而使混合物中各组分按肯定的挨次从柱中流出。塔板理论的特点：速率理论的特点答：1.被分别组分分子在色谱柱内运行的多路径、浓度梯度所造成的分子集中及传质阻力使气液两相间的2.通过选择适当的固定相粒度，流淌相种类、液膜厚度及流速可提高柱效。3.速率理论为色谱分别和操作条件的选择题共了理论指导。说明白流速和柱温对柱效及分别的影响。4.各种因素相互制约，如流速增大，分子集中项的影响减小，使柱效提选择最正确条件，才能使柱效到达最高。气相色谱法常用检测器1.火焰离子化检测器(FID)·原理：是使含碳有机物在火焰中燃烧产生离子，在外加电场的作用下，形·特点：1.2.对含碳有机化合物灵敏度高、响应快速等特点。5.310-1g/。火焰光度检测器〔FPD·原理：在富氢火焰中燃烧时，P,S征波长的光谱【S化合物：蓝紫光〔394n；P化合物：绿色光〔526n·P、S有较高的选择性和灵敏度。电子捕获检测器〔ECD：放射源使载气电离，肯定的极化电压加在两级上，由阳极吸取电子，形·原理：电负性组分→检测器→捕获电子→释放能量E→电子数减小→基流下降→产生负信·〔1〕高选择性浓度型检测器。(2)10-14g/ml〔3〕对大多数烃类没有响应〔4〕较多应用于农副产品、食品及环境中农药残留量的测定。色谱定性定量分析方法定性分析：1.与标样比照的方法：①留值定性②参加法定性③文献保存值定性④利用双柱、多柱定性；2.利用保存指数法定性；3.与其他方法结合定性。·定量分析：常用的方法有：标准曲线法、外标法、面积归一法、内标法。高效液相色谱〔HPLC〕与气相色谱〔GLC〕比较答：1分析对象不同。GLC分析气体和沸点低的化合物。高沸点，热稳定，摩尔质量大的物质用HPLC。HPLC可选用不同极性的液体，选择余地大，对组分可产生肯定亲和力的流淌相对分别起很大作用。GLC一般都在较高温度下进展的，而HPLC则常常可在室温下工作。两者仪器组成不同。高效液相色谱的流淌相为什么要脱气及其脱气方法。·3种是：真空脱气法、超声波脱气法、吹气脱气法。高效液相色谱〔HPLC〕的组成·高效液相色谱仪：输液系统、进样系统、分别系统〔检测系统〔物力和化学特性转化为可处理的电信号、掌握和数据处理系统。·输液系统由贮液器及脱气装置、高压输液泵、梯度淋洗装置构成，其功能是给分别系统供给稳定的能将混合组分分别的高压液体。高效液相色谱法常用检测器－紫外可见光检测器〔UV-VIS〕·检测器：分为两大类〔通用型和专用型〕专用型仅对带分别组分的物理化学特性有影响。·紫外可见光检测器〔UV〕是液相色谱仪应用最广泛的检测器，为HPLC的根本配置，目前农药残留的液相色谱分析中约有90%是承受紫外检测器。其特点是：灵敏度高；噪音低；对中等强度紫外吸取的农药，最小检出量可达10-11g，最低检出浓度可达10-10g/ml；对流淌相组成的变化或温度变化不敏感，适于梯度洗脱；对无紫外吸取的物质无响应或相应很小，简洁选用在检测波长无紫外吸取的流淌相；为非破坏性检测器，可用于制备色谱或与其它检测器联用。气相色谱-质谱〔GC-MS〕联用仪的根本构造、作用·构造：主要由气相色谱仪、接口、质谱和计算机系统组成。·作用：①GC：混合样品组分分别器。两机工作流量或气压的匹配器。③质谱：试样组分的检测器。④计算机：整机工作的指挥器，数据处理器和分析结果输出器。酶法检测原理答：样品加酶→①酶活性被抑→底物不被水解→加显色剂不显色→含有机磷或氨基甲酸酯类农药→②酶活性正常→底物被水解→加显色剂显色→不含有机磷或氨基甲酸酯类农药酶抑制法有关的技术问题答：①分析对象：有机磷、氨基甲酸酯类GC进一步定性和定量、重现性不好③农药含量影响酶抑制程度④影响因子：酶的浓度、温度、PH、反响时间等ELISA原理出样品中的农药含量。生物传感器的原理答：是只有一种生物敏感部件与转换器严密协作，对特定种类物质或生物活性物质具有选择性和可逆响应的分析装置。传感器的生物敏感层与简单样品的特定目标分析物之间，如酶与底物、抗原与抗体之间的识别反响会产生一些物理化学信号的变化，这些变化通过不同原理传感器转换成其次信号，给放大后显示记录。农药确证的定义及分类·分析物构造方面的信息。·分类：按测定程序可分为初步确认和全都性确认；按理化测定程序分为定性确认和定量确认。我国农药登记治理中的残留试验要求·有的有效成分尚未在我国批准登记的国内农药原药及其抑制剂。·三阶段：·田间试验阶段：要求供给在其他国家或地区已有的田间药效、残留、环境生态试验和登记状况等。·临时登记阶段：申请临时登记时，对于有较完整的毒理学资料，其原药毒性为低度、无三致作用，且正式登记前供给，否则，需要在临时登记前供给残留试验数据。·正式登记阶段：申请正式登记时，要求供给在中国两年两地的农药残留试验报告。农药残留限量的作用答：①成为各国制定农药安全标准以指导安全合理使用农药的依据。②成为各国政府对农药残留进展管里和掌握的依据。③同时也成为各国政府进展农产品国际国内贸易时对产品质量安全性进展推断的重要依据。农药残留检测的目的、内容和程序·目的：检测农产品上一种农药是否被正确的使用，监测的主要依据是农残留限量MRLs〕·主要内容包括：1.各种来源食品种农药残留量的执行和遵守状况；2.各种来源食品中农药残留的超标及其来源。2.3.由经过国家或部门认证认可的农药残留分析试验室检测；4.调查，实行掌握和预防；5.农药残留数据库和评价方法，实现资源共享。农药残留的风险性评价的构成和步骤·构成：1危害鉴定；2剂量——反响评价；3人群暴露评价；4.风险性特征·步骤：农残的风险性取决于两个因素：一是农药的毒性，即农药可能引起对安康的不良影响；二是人们通过饮食