第十二章伏安法与极谱法

例如：某未知Ni2+溶液，直流极谱法测得其波高为4.80mm（残余电流已扣除），加入0.50mL，1.00×10-3mol/LNi2+标准溶液与25.00mL未知Ni2+液中，测得其波高为7.20mm，计算该未知液中Ni2+的浓度。1.极谱波出现平台是由于()A.电化学极化使电流上不去B.浓差极化使电流受扩散控制

C.汞滴落下，将电荷带走了

D.离子还原后，电极周围的电场发生了变化2.极谱分析中在溶液中加入支持电解质是为了消除()A.极谱极大电流B.迁移电流C.残余电流D.充电电流BB4.极谱波的半波电位是（

）A.扩散电流为极限扩散电流一半时的电极电位B.从极谱波起始电位到终止电位一半处的电极电位C.极限电流一半时的电极电位D.参与电极反应物质的析出电位3．在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方法是

(

)

A.通入氮气

B.通入氢气

C.加入Na2CO3

D.加入Na2SO3DA5.极谱分析中残余电流的主要组成部分是()A.迁移电流B.未排除的微量溶解氧的还原电流

C.充电电流D.溶剂及试剂中的微量金属离子的还原电流6.经典极谱法中由于电容电流的存在，测定的试样浓度最低不能低于_____，否则将使测定发生困难。（

）

A.10-2mol/LB.10-8mol/LC.10-6mol/LD.10-5mol/L

CD7.直流极谱法中将滴汞电极和饱和甘汞电极浸入试液中组成电解电池，两个电极的性质应为（

）

A.两个电极都是极化电极

B.两个电极都是去极化电极

C.滴汞电极是极化电极，饱和甘汞电极是去极化电极

D.滴汞电极是去极化电极，饱和甘汞电极是极化电极8.在方程id=607nD1/2m2/3t1/6c中，id是表示（

）

A.极限电流B.扩散电流C.残余电流D.平均极限扩散电流CD9．极谱分析时在溶液中加入表面活性物质是为了消除下列哪种干扰电流?(

)

A.极谱极大电流

B.迁移电流

C.残余电流

D.残留氧的还原电流10．极谱扣除底电流后得到的电流包含

(

)A.残余电流

B.扩散电流

C.电容电流

D.迁移电流11．在电化学分析中溶液不能进行搅拌的方法

(

)

A.电解分析法B.库仑分析法

C.极谱分析法

D.离子选择电极电位分析法ABC13．在极谱分析中与被分析物质浓度呈正比例的电流是

(

)

A.极限扩散电流

B.迁移电流

C.残余电流

D.极限电流12.下面哪一种说法是正确的？()A.极谱半波电位相同的，是同一物质

B.同一物质，具有相同的半波电位

C.当溶液组成一定时，某一离子有固定的半波电位D.极谱的半波电位随被测离子浓度的变化而变化CA

例如：M2++2e-+Hg=M（Hg），设D=8.00×10-6cm2/s，c=4.00×10-3mol/L，m=1.54mg/s，τ=3.87s(1)计算平均极限扩散电流是多少？

(2)如果上述的溶液体积为25.00mL，在达到极限电流时外电压电解该试液1h，试计算金属离子浓度降低的百分数？解：根据尤考维奇方程可知：

(1)id（平均）=607nD1/2m2/3τ1/6c=607×2×(8.00×10-6cm2/s)1/2×(1.54mg/s)2/3×(3.87s)1/6×4.00mmol/L=22.95μA根据Faraday定律，发生电极反应的M2+的物质的量为：

n(M2+)=Q/nF=(22.95×10-6×3600)/(2×96487)=4.3×10-7(mol)n(M2+)(总)=cV=4.00×10-3mol/L×25.00×10-3L=1.0×10-4(mol)因此，可知M2+降低的百分数为：

(4.3×10-7)/(1.0×10-4)×100%=0.43%

例如：在1.0×10-4mol/LPb2+标准溶液在0.1mol/L的KNO3溶液中，还原到铅汞齐的半波电位为-0.40V，当向溶液中加入EDTA，并使其浓度为1.0×10-2mol/L时，其半波电位负移到-0.88V，求PbY2-的稳定常数。解：根据金属离子形成络离子后，半波电位负移可知：1.极谱分析中，底液中加入配合剂后，这时半波电位相比不加时要有改变，变化值的大小决定于

()A.配离子不稳定常数的大小

B.配位数的多少C.配合剂的浓度

D.以上三者都有关系2.在极谱分析中，电流完全由

所控制的极谱波称为可逆波，电流受

和________________控制的极谱波称不可逆波。

扩散速度

电极反应速度

扩散速度D3.在下列极谱分析操作中哪一项是错误的? （

）

A.通N2除溶液中的溶解氧B.加入表面活性剂消除极谱极大C.恒温消除由于温度变化产生的影响D.在搅拌下进行减小浓差极化的影响D

4.极谱分析使用去极化电极作为参比电极，其目的是

()A.产生完全浓差极化B.降低溶液iR

降C.使其电极电位随外加电压而变D.使其电极电位不随外加电压而变D5.在推导极谱分析的标准加入法计算公式时，当用Vx(mL)试液作极谱分析后，id=Kcx，再加入Vs(mL)的标准溶液后，这时极限扩散电流id=________________。6.在直流极谱分析中利用___________________________关系测定可逆电极反应电子数，利用________________关系测定配位数。[答]lg(i／(id－i))－

d.e

1/2－lgc(配体)7.对于

1.00×10-4mol/L的

Cd2+，0.100mol/LKNO3和不同浓度阴离子

X2-的溶液，得到下列极谱数据。极谱波都是由

Cd2+

还原成镉汞齐产生的。

浓度c(X2-)/(mol/L)φ1/2/V(vsSCE)0.00-0.5860.001-0.7190.010-0.778试求

Cd2+和

X2-所形成的配合物的化学式和配合物的稳定常数。[答]

由Δφ½=0.0592/nlgKC-p×0.0592/nlgcx(-0.719)-(-0.568)=-0.0592/2l