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1-3有机酸碱

1-3-1pKa=-logK=-log

pKa越小,酸性越强,如:HBrpKa=-9pKa越大,酸性越弱,如:CH4pKa=481-3-2Brφnsted理论(1923年)

酸碱发现已经数世纪了,但有确切定义还是本世纪的事。酸:质子给体碱:质子受体Brφnsted理论又称质子酸碱理论。共轭酸碱共轭酸共轭碱

2HCl+Na2SH2S+2NaCl酸1碱2酸2碱1通常的酸碱反应实际上是两个共轭酸碱对的平衡几个典型的酸碱

pKa酸碱强度酸强度:给出质子的趋势碱强度:接受质子的趋势*通常额定表格给出的酸碱pKa值都是指气相或水溶液中,溶剂换了,酸碱性顺序变化很大。如:气相:PhCH3酸性大于H2O,碱性大于CH3O-。1-3-3Lewis酸碱(软硬酸碱)具有空价键轨道的所有物质为Lewis酸,具有价电子对(孤对电子或π电子)的物质为Lewis碱。Brφnsted酸碱只是Lewis酸碱中的很小一部分。酸碱反应酸碱反应可以是(Lewis酸碱反应):酸取代:碱取代:复合反应:软硬碱软碱:配位原子电负性较低,极化度高,易氧化,保持成价电子的能力较弱。(RS-,CO,C2H4,C6H6,±)硬碱:配位原子电负性高,极化度小,不易氧化,对成键电子束缚力强。(F¯,OH-,RO-,AcO-)酸碱无强弱之分,而用软硬来分类,因为酸度是由碱的性质决定的。软硬酸碱规则(HSAB)硬酸倾向于同硬碱结合,软酸倾向于同软碱结合;规则只说明软-软和硬-硬结合稳定,而不表示酸碱的强度;软-软结合倾向于生成共价键,硬-硬结合倾向于生成离子键。HSAB的应用在金属有机化合物参加的反应中有很好的预计作用,如:烯烃和芳烃是属软碱,应该倾向于同软酸作用形成络合物,实际Ag+、Pt2+、Hg2+等确实易形成这类络合物,而Na+、Mg2+、M3+则不形成这类络合物。应用有些有机反应:如亲核取代反应等中也很有用。

根据HSAB,平衡向右,因为属硬酸,

属硬碱。(一)场效应、诱导效应

pKa=4.76pKa=1.68

pKa=3.83pKa=3.12I(二)共轭效应

(分散在两个氧原子之间)(三)氢键

pKa=2.98pKa=4.58

(五)杂

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