分析化学考试试卷及答案

分析化学试卷一、填空题〔120分〕1．测定一物质中某组分的含量，测定结果为〔：59.82，60.06，59.86，0.05,360.24则平均偏差为0.16% 相对平均偏差为0.26% 相对标准偏差为0.33% ；置信区间为 (60.00±0.32)%〔t 3.18〕0.05,351.04.031032．2.1510.002034

47.0滴定管的读数常有±0.01mL的误差，则在一次滴定中确实定误差可能为±2mL。常量滴定分析的相对误差一般要求应≤0.1%，因此，滴定时消耗标准溶液的体积必需掌握在20mL以上。从误差的根本性质来分，可以将它分为NH4CN质子条件为[HCN]+[H+]=[OH—]+NH3HAc的pKb=4.74，则0.10mol/LNaAc溶液的pH= 8.87pKb=8.85pH范围是5.15±1H2C2O4

a1=1.2，pKa2

=4.1pH=5时，草酸溶液中的主要存在形CO式是 CO2 4在含有Ca2+、Ag2+pH=12条件下，用EDTA标准溶液滴Ca2+。参加三乙醇胺的作用是Fe3+、Al3+，参加NaOH的作用是Mg(OH)2E=

10.059n ，选择指示剂的原则是条件电位处于滴定的突跃范围内。二、选择题〔在此题的每一小题的备选答案中，只有一个答案是正确的，请把你认为正确答案的题号，填入题干的括号内。多项选择不给分。每题1分，共10分〕1．以下有关随机误差的论述中不正确的选项是〔D〕A．随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的；B．随机误差消灭正误差和负误差的时机均等；C．随机误差在分析测定中是不行避开的；D．随机误差具有单向性2．以下各酸碱对中，属于共轭酸碱对的是〔C〕A．H2CO3——CO32- B．H3O+——OH—4 4 3 2 2 C．HPO2-——PO3- D．+NHCHCOOH——NHCHCOO4 4 3 2 2 3 4 a1 a2 a3 3 3HPO的K =2.1pK =7.20,K =12.3假设用NaOH滴定HPO则其次个化学计量点的3 4 a1 a2 a3 3 A．10.7 B．9.7 C．7.7 D．4.9〔D〕A．NaF(HF,pKa=3.46)B．NaAc(HAc,pKa=4.74)C．苯甲酸钠〔pKa=4.21〕D．苯酚钠〔pKa=9.95〕MEDTA直接滴定的条件是〔B〕a A．cK≥10-8 B．cK” 10a C．cK 10C．MY

1gcK 106佛尔哈德法则A+所用滴定标准溶液pH条件和应选择的指示剂〔B〕A．NH4SCN，碱性，K2CrO4； NH4SCN，酸性，NH4Fe(SO4)2NH4Fe(SO4)2；NH4Fe(SO4)2

D．AgNO3，酸性，K2Cr2O7；1299.9%，两电对的条件电位差至少应大于〔C〕A．0.09V B．0.18V C．0.27V D．0.36VFe3+Sn2+时，以下有关滴定曲线的表达中，不正确的〔A〕25%Sn4+/Sn2+电对的标准电位；50%Sn4+/Sn2+电对的标准电位；100%处的电位为计量点电位；滴定百分率为200%处的电位为Fe3+/Fe2+电对的条件电位。9．氧化复原滴定中为使反响进展完全〔反响程度>99.9%0”0”

〔D〕1 22(n1

n)0.0592

3(n1

n)0.05921212A． nn B． nn12124(n1

n)0.0592

3(n1

n)0.05921212C． nn D． nn12125(n1

n)0.059212E． nn1210．用电位分析直接比较法测定某离子的活度时，计算公式EK”0.0591gan 后面一项的正符号的取值说法不下确的是〔B〕K’后面一项取正值；B．当离子选择电极作正极时，对阴离子响应的电极，K’后面一项取正值；C．当离子选择电极作阴极时，对阳离子响应的电极，K’后面一项取负值；三、问答题〔630分〕I—Cl—、Br—引入误差的时机大？答：用摩尔法测定卤素时，反响生成的AgXX—有收附作用，吸附作I—>Cl—>Cl—，所以I—AgI外表上作用最大，引入的误差的时机就大。？为什么？〔0.2mol/L，pK=4.21〕a答:cK≥10-8，所以对苯甲酸而言，acK=0.2×10-4.21>10-8，所以苯甲酸可用强碱直接滴。a0.2109.792b②反响完成时，反响为：C6H5COOH+OH—=C6H5COO—+H2OC6H5COO—为碱，0.2109.792bCK[OH] CKa

105.40pH145.40=8.60，所以可选酚酞作指示剂。EDTA2×10-2mol/LpH=6EDTA络合物的条件稳定常数是多少〔不考虑羟基络合效应等副反响〕？并说明在此pH值下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH值。〔1gKMgY8.69〕pHpHlgαY〔H〕56.5464.6573.3282.2791.28100.45110.07答：①lgK” lgK lg

8.694.644.04MgY MgY Y(H)②lgcK”②MgY

)lg102.04

6EDTAMg2+③lg lgK lgc 68.69260.69③Y(H) Mg MgpH=10氧化复原滴定法间接测定铜含量时，为什么要参加过量KIKSCN的作用是什么？为什么要近终点参加KSCN？并请写出间接测定铜含量有关的化学反响。3KI，使反响更完全，同时使I2 3

的挥发I2产生误差。I2KSCN复原。④2Cu2

4I

2CuII

I 2SO22ISO22 2 2 3 4 6要先关电源，稍候才关载气？〔铼钨丝〕烧断或氧化。后关气是使检测器温度降低，有利于保护铼钨丝，延长使用寿命。四、计算题〔840分〕0.05,5 0.05,6某人分析来自国家标准局的一份血铅试样，得到一些数据：6次的平均结果=16.8μg/100S=0.0μg/100标准局供给的标准数值为16.62μ/100，这些结果在95%置信水平是有显著差异吗？〔t 2.57，t 2.45，0.05,5 0.05,6， t 2.02 t ， 0.10,5 0.10,6S / nxt S / nx解：

16.9216.62

6.12/ 6查t / 6查0.05,5tt0.05,5 测定结果与标准值有显著差异。0.2785mol/LHCl标准溶34.12mL。再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又消M〔NaCO3

106.0g/mol；

MNaHCO3

84.01g/mol; M

NaOH

40.01g/mol〕解：V1=34.12， V2=23.66；V1>V2 组成为NaOH—Na2CO3混合物NaCO%2 3

23.660.27851061030.9476

100%73.71%NaOH%(34.1223.66)0.278540.01100%12.30%0.94760.5000g100mL25.00mL，调至pH=6，用PAN0.05000mol/LEDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.20mL。另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10，加KCNEDTA4.20mL。然后再滴14.30mL。计算试样中含铜、〔MCu=63.55，MZn=65.39，MMg=24.30〕Mg%

.200.0500024.301030.500025.00100.0

100%4.08%Zn%14.300.0500063.391030.500025.00100.0

100%37.40%Cu%

(37.2014.30)63.551030.50025.00100.0

100%58.20%在绘制标准曲线时，得到如下数据：空白2.004.006.008.00未扣除空白吸光度A0.0600.2200.3800.5400.700扣除空白后吸光度A0.0000.1600.3200.4800.640是什么？假设在一样条件下测得未知样的A=0.35，求未知样的浓度。〔1cm〕求出未知样的透光度。〔1〕a为未扣除空白的标准曲线；b为扣除空白的标准曲线A=bca线未扣除空白，不通〔试剂〕T=100%，A=0。4.7mmol/LA=bcA

0.35

74.5bc 14.7103

〔L·cm-1·mol-1〕〔4〕T10A100.350.4545%137mV，1.00×10-3mol/L0.50mL，测得电极电位值为1