第3章酸碱滴定法-05

第3章酸碱滴定分析法（五）教学要求：1.掌握酸碱滴定误差的计算2.掌握酸碱滴定法的应用（1）直接滴定法混合碱分析（2）间接滴定法氮的测定，硅的测定，磷的测定等。引言：酸碱指示剂的选择

ChoiceofIndicators

理想：滴定的终点与指示剂变色点的pH值完全一致。

一般：滴定的终点应在指示剂的变色范围内。

常用：指示剂的变色范围全部或部分落入滴定的pH

突跃范围之内。

因而，指示剂指示的终点(endpoint)和反应的计量点(stoichiometricpoint)是不完全一致的，故存在着误差(endpointerror)。

同一酸碱滴定(acidbasetitration)，所选指示剂不同，

终点不同，则误差不同。

所以，误差的大小，与所选指示剂密切有关。3.7酸碱滴定的终点误差1、强碱滴定强酸的终点误差（1）终点误差的定义：

1、强碱滴定强酸的终点误差（2）终点误差计算公式：

△pH＝pHep－pHsp

ThepHofEndPointindicatedbyindicator.ThepHofStoi-chiometricPoint.强酸HX在终点时的浓度Kt=1/Kw=1014例1：计算0.1mol.L-1

NaOH滴定等浓度的HCl的终点

误差。分别以甲基橙和酚酞为指示剂。解：NaOH+HCl=NaCl+H2OpHsp=7.0,以甲基橙为指示剂时，pHep=4.0,[H+]ep=10-4mol.L-1[OH-]ep=10-10mol.L-1

以酚酞为指示剂时，pHep=9.0,[H+]ep=10-9mol.L-1[OH-]ep=10-5mol.L-1

2、强碱滴定一元弱酸的终点误差

其中:Kt=Ka/Kw例2:计算0.1mol.L-1

NaOH滴定等浓度的HAc的终点误差。

以酚酞为指示剂.解:pHSP=8.72

,以酚酞为指示剂,pHep=9.1,△pH＝pHep－pHsp

=9.1－8.72=0.38Kt=Ka/Kw=104.74/10-14=109.26

3.8酸碱滴定法的应用1.混合碱的分析——双指示剂法（1）NaOH＋Na2CO3组成的测定：原理如下：

NaOH＋Na2CO3滴加HCl加入酚酞：红色酚酞变为无色，加入甲基橙：黄色NaCl+H20,NaHCO3继续滴加HClNaCl,CO2,H2O甲基橙变为:橙色V2mLV1mLV

mL体积关系：V1＞V2反应式：NaOH+HCl=NaCl+H2ONa2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O

NaOH:V1-V2

Na2CO3:2V2（2）NaHCO3＋Na2CO3组成的测定：原理如下：

NaHCO3＋Na2CO3滴加HClNaHCO3,NaHCO3继续滴加HCl加入酚酞：红色酚酞变为无色，加入甲基橙：黄色NaCl,CO2,H2O甲基橙变为:橙色V1mLV

mLV2mL体积关系：V2＞V1反应式：NaHCO3+HCl=NaCl+CO2+H2ONa2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2ONaHCO3:V2-V1

Na2CO3:2V12.氮的测定----间接滴定法（1）甲醛法2NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2OKa’=7.1×10-6∵4molNH4+∽4molH+以酚酞为指示剂，用标准溶液滴定至微红色。(2)蒸馏法蒸馏反应：NH4++OH-（过量）=NH3+H20吸收反应：NH3+H3BO3=NH4BO2+H2O以甲基红和溴甲酚绿为混合指示剂，用标准酸滴定吸收液：滴定反应：HCl+NH4BO2+H2O=NH4Cl+H3BO3或吸收反应：2NH3+H2SO4(过量）=NH4BO2+H2O滴定反应：以甲基橙为指示剂：

NaOH+H2SO4（剩余）=NaHSO43.硅的测定→氟硅酸钾法试样用KOH高温熔融可溶性K2SiO3与HF作用生成沉淀沉淀水解放出HF用NaOH滴定HFK2SiO3+6HF=K2SiF6↓+3H2OK2SiF6+3H2O=2KF+H2SiO3+4HFNaOH+HF=NaF+H2O∵1molSi∽1molK2SiO3∽4molHF∽4molNaOH例题3：P78例29称取尿素试样0.3000g，采用凯氏定氮法测定氮的含量。将蒸馏出来的氨收集于饱和的硼酸溶液中，加入甲基红和溴甲酚绿为混合指示剂，以0.2000mol.L-1

HCl溶液滴定至近无色透明为终点，消耗37.50mL，计算试样中尿素的质量分数。解：尿素：[CO(NH2)2]吸收反应：NH3+H