十二烷基苯磺酸、LAS

直链十二烷基苯磺酸钠生产技术化学法生产LAS技术精化1122张杨杨一、认识产品1、分子结构：

SO３Na2、产品性质：

①其分子质量为348.48g/mol.分解温度为450℃.失重

率达60％；

②性状：固体、白色或淡黄色粉末；

③溶解性：易溶于水，易吸潮结块在乙醚中几乎不溶；

④毒性：无毒（微量）.3、产品的功能：

其具有很强的脱脂净洗、渗透、去污能力，

4、产品用途：

其是家用洗涤剂用量最大的合成阴离子表面活性剂，能配制各种类型的液体、粉状、颗粒洗涤剂、擦净剂、清洁剂.5、产品的质量标准：

指标（活性物含量%、表观密度g/ml、水份%、PH值（25℃；0.1%水浓度））；以及试验方法。(活性物含量≥35%；无机盐≤7%；pH值7～8)二、追根求源1、产品的诞生：20世纪30年代末期，人们将苯与氯化石油进行烷基化，然后将生成的烷基苯进行磺化制得烷基苯磺酸盐。这便是烷基芳磺酸盐的第一批工业产品，当时绝大多数产品用于纺织工业，随后家用配方便很快出现。2、产品及技术的发展过程：它是石油催化裂化的副产品四聚丙烯作为烷基化试剂与苯反应，再经磺化制得的，由于石油化学品公司能够将大量的四聚丙烯转化为十二烷基苯，产品质量高，价格低廉，因此以十二烷基苯为原料的洗涤剂迅速的取代了肥皂，而且十二烷基苯磺酸盐很快便成为美国用量最大的有机表面活性剂，此时使用的表面活性剂品种虽然应用性能良好，但普遍存在一个产品及技术的发展过程（续）：严重的缺点，便是它们在污水处理装置中的生物降解速度很低，而且降解不完全，给环境造成了很大的污染。为解决这一问题，20世纪60年代早期，洗涤剂工业便开始由支链烷基苯磺酸盐的生产转向直链烷基苯酸盐。由于直链产品具有良好的生物降解性，解决了50年代洗涤剂行业的焦点问题，即洗涤剂泡沫造成的污染问题。在此之后，烷基芳磺酸盐型阴离子表面活性剂的应用领域不断扩大，产品的需求量和销售额不断提高。3、产品各种生产方法的比较：原料来源成本工艺产品性能石蜡较方便较低较成熟不好乙烯不方便高较成熟不好丙烯不方便较高较成熟不好煤油方便低成熟好4、现在常用的方法：

其合成路线以煤油应用较多。煤油来源方便，成本较低，工艺成熟，产品质量也好。（随后生产技术主讲煤油）三、生产技术1、原料及要求：煤油、氢气、苯（十二烷基苯）、三氧化硫、氢氧化钠是制备十二烷基苯磺酸钠表面活性剂的主要原料。煤油要通过选择性加氢精制，以除去所含的S、N、O双键、金属、卤素、芳烃等杂质；进入磺化器的三氧化硫的浓度为3%-5%，温度在40℃。

2、生产原理：

R+SO3R

SO3HRSO3H+NaOHRSO3Na+H2O3、（“煤油”生产）工艺流程：氢气煤油加氢精制精制油分子筛脱蜡正构烷烃烷烃脱氢烷基化单烯烃烷基化物精馏HF苯回收苯重烷基物磺化直链烷基苯烷基苯磺酸NaOH中和烷基苯磺酸钠脱脂油脱氢法生产烷基苯流程图4、工艺流程说明及主要工艺参数：煤油通过选择性加氢精制，除去所含的S、N、O、双键、金属、卤素、芳烃等杂质，以使分子筛提蜡和脱氢催化剂的效率及活性更高。高纯度正构烷烃提出后，经催化脱氢制取相应的单烯烃，单烯烃作为烷基化剂在HF催化下与苯进行烷基化反应，制得烷基苯。精馏回收未反应的苯和烷烃，使其循环利用。此时，便得到品质优良的精烷基苯。

进入磺化器的三氧化硫的浓度为3%-5%，温度40℃左右，原料烷基苯（或脂肪醇、或脂肪醇醚、或α-烯烃）由供料泵进入磺化器，在磺化反应中与三氧化硫发生反应，（磺化产物经循环泵、冷却器后，部分回到反应器底部，用于磺酸的冷却，部分反应产物被送入老化器、水化器，）然后经中和器，就可制得烷基苯磺酸钠（LAS)。5、主要生产设备1、反应器；7、中和器；2、分离器；8、水解器；3、循环泵；9、除雾器；4、冷却器；10、吸收塔5、老化器；设备的主要型号、规格以实际生产过程及量产需求可人性化定制。

6、水化器；在此，不做定性说明！6、生产的关键过程与关键技术

1、烷基苯的制备：

经“尿素络合法”或“分子筛提蜡法”得到“正构烷烃”，正构烷烃再经“氯化法”或“脱氢法”制得烷基苯。

2、烷基苯的磺化：

原料烷基苯与浓度为3%-5%的三氧化硫在温度40℃的磺化器中反应制得烷基苯磺酸。

3、烷基苯磺酸的中和：

经“主浴式外循环连续中和”或“主浴式内循环连续中和”制得“烷基苯磺酸盐”（LAS）。7、该技术的优缺点:

优点:（氢化法）工艺较为先进，产品质量较好，2-位烷基笨的量少，生产过程中茚满、萘满含量低，并对设备腐蚀小；（三氧化硫磺化法）不生成H2O,无大量废酸，三废少；磺化能力强，反应快；用量省，接近理论量，成本低，经济合理；产品质量高，杂质少；反应速度快，磺化在几秒内完成，设备生产率高。

缺点：能耗大；SO3非常活泼，反应激烈，热效应大，难以控制；所得产物粘度高，散热困难，易发生多磺化、氧化等副产物。8、该技术的改进之处：

在生产过程中要精化工艺流程，减少副反应的发生！如主选“煤油生产路线”而次选石、已、丙；正构烷烃多用脱氢法制得烷基苯而少用氯化法；烷基苯磺化时多选三氧化硫经行磺化而少选发烟硫。三氧化硫的制取：

三氧化硫可由三种方法得到：液体三氧化硫蒸发，发烟硫酸蒸发和燃硫法。后者是采用燃烧硫磺来产生三氧化硫的。硫磺在过量空气存在下直接燃烧成二氧化硫，再经催化转化为三氧化硫。此法技术比较成熟，成本较低。

去制硫

去磺化固体硫磺熔硫燃硫转化静电除尘空气压缩冷却干燥吸附干燥干燥空气去磺化燃硫法制取三氧化硫工艺过程简图燃硫法制取三氧化硫的生产过程还应包括空气干燥脱水，参见见上图。

空气干燥的程度决定于带入系统水分的多少，脱水的不良，不但影响SO3发生，而且使磺化质量低劣。因此作为磺化用的空气，一般规定其露点在-40℃以下。国际先进装置现在的趋势是脱水越来越高（-50～-60℃）。脱水度越高，带入系统的水分越少，会使硫定量泵提供的硫转化为SO3更精确。磺化操作也就越稳定。空气干燥可用硫酸吸收，硅胶或活性氧化铝吸附剂吸收，冷却干燥等方法。目前，采用较多也较为经济的是冷却干燥与吸附剂干燥相结合的方法。即首先经过冷却脱水，除去空气中大部分水分，余下少量水分通过吸收剂硅胶（或氧化铝）吸附除去，最后得到露点在-40℃以下的干燥空气，供给燃硫，转化，磺化之用。三氧化硫制取过程：

首先将固体硫磺在150℃左右熔融，过滤，送进燃硫炉燃烧，在600-800℃下与空气中的氧反应生成二氧化硫。炉气冷却至420-430℃进行转化器，在V2O5催化下，二