第2章提取与分离

第二章有效成分的提取和分离山东医学高等专科学校魏红教授课时目标:1、了解升华法、水蒸气蒸馏法和超临界流体萃取法的基本原理及应用。1、掌握萃取法中萃取溶剂的选择原则，及分次萃取法中破乳的方法。2、了解逆流连续萃取法、逆流分溶法的基本原理。3、掌握乙醇沉淀法、酸碱沉淀法的沉淀范围，了解铅盐沉淀法、盐析法、透析法和分馏法。上节课回顾：1、溶剂的极性顺序和分类。2、各类溶剂的混溶情况。3、怎样根据成分和溶剂的性质选择六种提取工艺？4、浓缩有几种方法？怎样选择？二、其他法（一）升华法：有升华性的成分可用升华法。茶叶中的咖啡因，樟木中的樟脑（二）水蒸气蒸馏法：适合具有挥发性的成分，能随水蒸气蒸馏，与水不相混溶的成分。如挥发油。（三）超临界流体萃取法

（SupercriticalFluidExtractionSFE）

是以一种超临界流体为溶剂进行的提取分离的新技术。

两个概念：当气体的温度高于某一值时，任何压缩都不能将其变为液体，这一温度叫超临界温度（Tc）。当气体处于临界温度（Tc）时，气体能被压缩为液体所需的最小压力称为临界压力（Pc）。当物质处于临界压力和临界温度之上时，既非液体又非气体，叫超临界流体。特点：具有气液双重性

高密度（似液体），低黏度（似气体），扩散力强（扩散系数比液体大100倍）超临界流体比一般溶剂对成分的溶解度大得多.超临界流体（SFE）：常用的超临界流体有：CO2、氧化亚氮、乙烷、乙烯和甲苯。CO2具有无毒、不易燃、易爆、安全价廉，有较低的临界压力（Pc=7.37MPa）临界温度（31.4℃）超临界流体萃取法优点对物质有很强的溶解能力；可将不同性质的成分分提取不易破坏有效成分，可以保持原香味，溶剂反复利用，不污染空气。操作实际应用中，一般采用程序升压法分步萃取不同极性的成分。萃取成分之后，可利用减压法，使流体膨胀，密度降低，变为气体，与成分成为两相而分离。工艺流程简图见图2-6。超临界流体萃取法的应用

超临界流体萃取法始于20世纪50年代70年代末，广泛应用于烟草和食品工业80年代以来，在医药、化工、食品及环保等领域取得了迅速发展，特别是在中药有效成分提取分离方面目前主要用于萜类、挥发油、生物碱、黄酮、苯丙素、皂苷和芳香有机酸等成分的提取分离。在青蒿素浸膏、蛇床子浸膏、胡椒精油、肉豆蔻精油等的制备分离方面已达到产业化规模。第二节中药化学成分的分离方法分类系统溶剂分离法(后讲)两相溶剂萃取法★沉淀法★结晶法▲透析法色谱法★分馏法一、两相溶剂萃取法

(一)含义:是利用混合物中各成分在两种不相混溶的溶剂中分配系数(溶解度)的不同达到分离的方法。示教：碘和硫酸铜的分离原溶液：水萃取液：氯仿Ｋ－分配系数CH－物质在上层溶剂中的浓度CL－物质在下层溶剂中的浓度(二)原理分离难度用β表示:β=KA/KB(KA>KB)当β≥100时,萃取一次A成分就有90%被萃取到上层溶液中;当100≥β≥10时,需要萃取10次以上才能达到分离;当β≈1时,几乎不能分离(三)萃取溶剂的选择原则：萃取剂应与原溶液不相混溶，且不发生反应（举例）尽量对其中一种成分溶解度大，对其他成分溶解度小（举例）思考题：某水提取液中若含有弱亲脂性有效成分，如何选择萃取剂？(四)萃取技术：简单萃取法(重点)逆流连续萃取法逆流分溶法(简介)液滴逆流分配法(简介)（1）仪器少量：分液漏斗大量：萃取罐①少量多次（举例）②振摇方式旋转式倒转式1、简单萃取法（2）注意（3）破乳方法①机械破乳：玻棒或细金属丝★②热敷法：★③食盐法：使水溶液饱和★④滴入戊醇法：增加乳化层表面张力⑤分离乳化层乳化严重时可采取逆流连续萃取法2、逆流连续萃取法优点：利用两相溶剂相对密度的差异，进行逆流运动、萃取，有效地防止乳化现象A、B水溶性脂溶性固定相相对密度大（如氯仿）,流动相相对密度小（如水）水（A）水氯仿氯仿氯仿水水水提液3、逆流分溶法当混合物分配系数相差较小时，用此法可有效地分离固定相相对密度小,流动相相对密度大4、液滴逆流分配法（DropletCounterCurrentChromatography，DCCC）

是在逆流分溶法基础上改进发展起来的一种高分离效能的两相溶剂萃取法。由流动相(相对密度小)形成液滴，通过作为固定相(相对密度大)的液体柱而达到分离纯化的目的。其装置示意图见2-7二、沉淀法含义：向某提取液中加入某些试剂，与其中一些成分生成沉淀，其他成分仍留在母液中，达到分离。

若有效成分生成沉淀，则反应必须可逆；无效成分生成沉淀，反应可以不可逆，直接将沉淀出去。分为乙醇沉淀法★酸碱沉淀法★铅盐沉淀法雷氏铵盐沉淀法(后讲)胆甾醇沉淀法(后讲)

（一）乙醇沉淀法水提取液乙醇使成80%以上多糖蛋白质（浓缩液）多糖：淀粉黏液质果胶树胶菊糖其他成分(溶液中)酸性粘多糖（二）酸碱沉淀法本法是利用某些成分在酸（或碱）中溶解，而在碱（或酸）中沉淀的性质达到分离的方法。即：“酸溶碱沉”；或“碱溶酸沉”1、酸性成分的分离-碱溶酸沉举例：酸性成分其他成分碱水过滤溶解其他成分不溶滤液沉淀（弃）酸水有效成分（沉淀）杂质（母液）2、碱性成分的分离自行设计（黑板）3、内酯类成分的分离自行设计（黑板）（三）铅盐沉淀法沉淀剂中性醋酸铅碱式醋酸铅有机酸邻二酚羟基有机酸邻二酚羟基弱碱性生物碱中性皂苷水或稀