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文档简介

危险化学品基础知识

------南宁市安全生产管理协会石挺山2014年3月

一、危险化学品的基本概念1.1化学品

★定义:化学品是指天然的或人造的各类化学元素、化合物和混合物。目前世界上所发现的化学品已超过1000余万种,日常使用的约有700余万种。随着科学技术的进步,每年还要有千余种化学品问世。化学品已成为人类生产和生活不可缺少的一部分。

1.2危险化学品

化学品的生产和消费确实极大地改善了人们的生活,但是不少化学品其固有的易燃、易爆、有毒、有害的危险特性也给人类生存带来了一定的威胁。

★危险化学品的概念:危险化学品,是指具有毒害、腐蚀、爆炸、燃烧、助燃等性质,对人体、设施、环境具有危害的剧毒化学品和其他化学品。1.2危险化学品

化学品的种类近千万,危险化学品只是化学品中的一部分,如何判断某一化学品是否是危险化学品呢?

方法一:查询国家标准。目前主要的标准有:(1)《危险货物品名表》(GB12268-1990)1.2危险化学品

(2)2002年国家经济贸易委员会、公安部等十部委联合下发了《危险化学品名录》(2002年版)和《剧毒化学品名录》(2002年版)方法二:根据理化特性判断。

未列入《危险货物品名表》的其他危险化学品,就需要对其做“化学品危险性鉴别”,通过测定化学品相关的理化数据,来判断它是否是危险化学品。1.3闪点

闪燃是在液体表面上能产生足够的可燃蒸气,遇火能产生一闪即灭的燃烧现象。闪燃是可燃液体的特征之一。

闪点,即在规定条件下,可燃性液体加热到它的蒸气和空气组成的混合气体与火焰接触时,能产生闪燃的最低温度。闪点是表示易燃液体燃爆危险性的一个重要指标,闪点越低,燃爆危险性越大。1.4着火温度和自燃温度

着火温度是指常温常压下,加热一个容器内的可燃气体与空气的混合物,发生着火时的反应器器壁的最低温度。

自燃温度是指引起物品自动点燃的最低温度。1.5爆炸极限

爆炸极限是指易燃气体或蒸气能与空气形成可燃的爆炸性混合物,但如果蒸气浓度低于某个限度以下或高于某个限度以上都不能传播火焰,也就是燃烧不起来。这两个限度的蒸气浓度就是爆炸极限(也称为爆炸界限)。2.危险化学品的分类

我国目前常见的危险化学品共有3000多种,为了便于管理,减少事故发生,我们将危险化学品按其危险性进行分类。

危险化学品的分类原则:每一种危险化学品往往具有多种危险性,但是在多种危险性中,必有一种主要的即对人类危害最大的危险性。在对危险化学品分类时,掌握“择重归类”的原则,即根据该化学品的主要危险性来进行分类。

国家质量技术监督局于1992年发布了《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-1992),按危险化学品的主要危险特性将其分为八类。即:(1)爆炸品;(2)压缩气体和液化气体;(3)易燃液体;(4)易燃固体、自然物品和遇湿易燃物品;(5)氧化剂和有机过氧化物;(6)有毒品;(7)放射性物品;(8)腐蚀品。第1类

爆炸品

定义:

爆炸品是指在外界作用下(如受热、受压、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急剧上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。如:黑火药、雷管、鞭炮等。

第1类

爆炸品

根据国家有关标准规定危险货物的包装上都应有警示标志,每一类危险化学品都有其对应的危险标志,标志的样式按照《常用危险化学品的分类及标志》的规定执行。

底色:橙红色图形:正在爆炸的炸弹(黑色)文字的颜色:黑色文字的含义:该类危险化学品的危险类别及编号爆炸品危险特性1、爆炸性强。爆炸品都具有化学不稳定性,在一定外因的作用下,能以极快的速度发生猛烈的化学反应,产生的大量气体和热量在短时间内无法逸散开去,致使周围的温度迅速升高并产生巨大的压力而引起爆炸。如黑火药爆炸:

KNO3+S+3C=K2S+N2↑+3CO2↑

+热量煤被点燃后,虽然也能放出大量的热和气体,但由于煤燃烧速度比较慢,产生的热量和气体逐渐地扩散开去,不能在周围产生高温和巨大压力,所以只是燃烧不是爆炸。爆炸品危险特性

2、敏感度高。任何一种爆炸品的爆炸都需要外界供给它一定的能量---起爆能。某一炸药所需的最小能量,即为该炸药的敏感度。起爆能与敏感度成反比,起爆能越小,敏感度越高。爆炸品所需的起爆能较小,如摩擦,撞击都可引起爆炸,因此爆炸品在储运中必须远离火种、热源及防震等。第2类压缩气体和液化气体压缩气体和液化气体是指当受热、撞击或强烈震动时,容器内压会急剧增大,致使容器破裂爆炸,或导致气瓶阀门松动漏气,酿成火灾或中毒事故的物品。

为了便于储运和使用,常将气体储存于钢瓶内用降温加压法有的气体容易变成液态,有的仍为气态,则在钢瓶中处于气体状态的称为压缩气体,处于液体状态的称为液化气体。压缩气体和液化气体危险特性

1、爆炸性(1)储于钢瓶内的压缩气体、液化气体或加压溶解的气体受热膨胀,压力升高,能使钢瓶爆裂。特别是液化气体装得太满时尤其危险,应严禁超量灌装,并防止钢瓶受热。

(2)压缩气体和液化气体不允许泄漏。其原因除有些气体有毒、易燃外,还因有些气体相互接触后会发生化学反应引起燃烧爆炸。压缩气体和液化气体危险特性

2、压缩气体和液化气体除具有爆炸性外,有的还具有易燃性(如氢气、液化石油气等)、助燃性(如氧气、压缩空气等)、毒害性(如氰化氢、二氧化硫等)、窒息性(如二氧化碳,虽无毒,不燃,不助燃,但在高浓度时亦会导致人畜窒息死亡)等性质。压缩气体和液化气体分项根据压缩气体和液化气体的理化性质,分为三项:易燃气体、不燃气体、有毒气体。(1)易燃气体。此类气体极易燃烧,与空气混合能形成爆炸性混合物。如氢气、丙烯等。

底色:正红色图形:火焰(黑色或白色)文字:黑色或白色压缩气体和液化气体分项(2)不燃气体。常见的有氮、二氧化碳、氩、氖、氦等。此项还包括助燃气体氧、压缩空气等。

底色:绿色图形:气瓶(黑色或白色)文字:黑色或白色压缩气体和液化气体分项(3)有毒气体。此类气体吸入后能引起人畜中毒,甚至死亡,有些还能燃烧。常见的有一氧化氮、氯气等。

底色:白色图形:骷髅头和交叉骨形(黑色)文字:黑色第3类易燃液体易燃液体是指闭杯闪点≤61℃的易燃液体、液体混合物或含有固体物质的液体,但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。本类物质在常温下易挥发,其蒸气与空气混合物形成爆炸性混合物。

底色:正红色图形:火焰(黑色或白色)文字:黑色或白色

按闪点分为下三项:低闪点液体:闪点<-18℃如:乙醚(闪点为-45℃)

丙酮(闪点为-20℃)●中闪点液体:-18℃≤闪点〈23℃如:苯

(闪点为-11℃)乙醇(闪点为12℃)等;●高闪点液体:23℃≤闪点≤61℃如:丁醇(闪点为35℃)氯苯(闪点为28℃)等。易燃液体危险特性1、高度易燃性。易燃液体的主要特性是具有高度易燃性,其原因主要是:第一,易燃液体几乎全部是有机化合物,分子组成中主要含有碳原子和氢原子,易和氧反应而燃烧。第二,由于易燃液体的闪点低,其燃点也低(燃点一般约高于闪点1-5℃),因此易燃液体接触火源极易着火而持续燃烧。易燃液体危险特性2、易爆性。易燃液体挥发性大,当盛放易燃液体的容器有某种破损或不密封时,挥发出来的易燃蒸气扩散到存放或运载该物品的库房或车厢的整个空间,与空气混合,当浓度达到一定范围,即达到爆炸极限时,遇明火或火花即能引起爆炸。易燃液体危险特性3、高度流动扩散性。易燃液体的分子多为非极性分子,粘度一般都很小,不仅本身极易流动,还因渗透、浸润及毛细现象等作用,即使容器只有极细微裂纹,易燃液体也会渗出容器壁,扩大起表面积,并源源不断地挥发,使空气中的易燃液体蒸气浓度增高,从而增加了燃烧爆炸的危险性。易燃液体危险特性4、受热膨胀性。易燃液体的膨胀系数比较大,受热后体积容易膨胀,同时其蒸气压亦随之升高,从而使密封容器中内部压力增大,造成“鼓桶”,甚至爆裂,在容器爆裂时会产生火花而引起燃烧爆炸。因此,易燃液体应避热存放,灌装时容器内应留有5%以上的空隙,不可灌满。易燃液体危险特性5、毒性。大多数易燃液体及其蒸气均有不同程度的毒性,例如:甲醇、苯、二硫化碳等,不但吸入其蒸气会中毒,有的经皮肤吸收也会造成中毒事,应注意劳动防护。第4类

易燃固体、自燃物品和

遇湿易燃物品

★易燃固体:指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。(但不包括已列入爆炸品的物品。)如:红磷、硫磺等;底色:红白相间的垂直宽条(红7、白6)图形:火焰(黑色或白色)文字:黑色易燃固体的危险特性(1)易燃固体的主要特性是容易被氧化、受热易分解或升华,遇火种、热源常会引起强烈、连续的燃烧。易燃固体与氧化剂接触,反应剧烈而发生燃烧爆炸。因此,储存于阴凉通风库房内,远离火种、热源、氧化剂及酸类(特别是氧化性酸类)。如红磷与氯酸钾接触,均易发生燃烧爆炸。易燃固体的危险特性(2)易燃固体对摩擦、撞击、震动也很敏感。例如:红磷受摩擦起火燃烧。因此,搬运时要轻装轻卸,防止拖、拉、摔、撞。(3)许多易燃固体有毒,或燃烧产物有毒或有腐蚀性。如硫磺。★自燃物品:指自燃点低,在空气中易于发生氧化反应,放出热量,而自行燃烧的物品。如:黄磷(白磷)、保险粉(连二亚硫酸钠);底色:上半部白色,下半部红色图形:火焰(黑色或白色)文字:黑色或白色自燃物品的特性自燃物品多具有容易氧化、分解的性质,且燃点较低。在未发生自燃前,一般都经过缓慢的氧化过程,同时产生一定热量,当产生的热量越来越多,积热使温度达到该物质的自然点时自发地着火燃烧。因此,自燃物品潜在的火灾危险性很大,应专库储存。★遇湿易燃物品:指遇水或受潮时,发生剧烈化学反应,放出大量的易燃气体和热量的物品。有些不需明火,即能燃烧或爆炸。如:钠、钾等。

底色:蓝色图形:火焰(黑色)文字:黑色遇湿易燃物品的特性(1)与水或潮湿空气中的水分能发生剧烈化学反应,放出易燃气体和热量。如:2Na+2H2O=2NaOH+H2+热量即使当时不发生爆炸,但放出的易燃气体积集在容器或室内与空气亦会形成爆炸性混合物而导致危险。因此此类物品严禁露天存放。库房必须干燥,严防漏水或雨雪浸入。第5类氧化剂和

有机过氧化剂★氧化剂是指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的物质。★有机过氧化物是指分子组成中含有过氧键的有机物,其本身易燃易爆、极易分解,对热、震动和摩擦极为敏感的物质。氧化剂和有机过氧化剂危险特性(1)此类化学品的氧处于高价态,或含过氧基(-O-O-),很不稳定,因此,其最突出的性质是遇易燃物品、可燃物品、有机物、还原剂等会发生剧烈化学反应引起燃烧爆炸。因此储存的不能和以上物质混存。(2)有些氧化剂有不同程度的毒性或腐蚀性。如双氧水(H2O2),医用消毒多为3%溶液,浓度过高就会灼伤皮肤。第6类有毒品

定义:

本类物品指进入肌体后,积累达到一定的量,能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理作用,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品。如:氰化钠、氰化钾等。其毒性指标参见下表项目指标物态数值经口摄取半数致死量(LD50)固体LD50≤500mg/kg液体LD50≤2000mg/kg经皮肤接触24小时半数致死量液体或气体LD50≤1000mg/kg粉尘、烟雾及蒸汽吸入半数致死量固体或液体LC50≤10mg/L有毒品的危险特性这类物品的主要特性是具有毒性。

★毒物进入人体的途径:(1)食入(2)吸入(3)经皮肤吸收

★有毒品应执行“五双管理制度”,即:

双人验收、双人发货、双人保管、双把锁、双本帐有毒品的操作注意事项储存时严禁将有毒品与食品或食品添加剂混储混运;

搬运有毒品应轻装轻卸,严禁摔碰、翻滚,防止包装容器破损,并应禁止肩扛、背负。

有毒品的操作注意事项作业人员应穿戴防护服、口罩、手套(禁止徒手接触有毒品),必要时戴防毒面具。

操作中严禁饮食、吸烟。作业后应洗澡、更衣。

第7类放射性物品

放射性物质是指放射性比活度大于7.4×104Bq/㎏的物品。按其放射性大小细分为一级放射性物品、二级放射性物品和三级放射性物品。如:金属铀、六氟化铀、金属钍等。Bq(贝可)表示每秒钟衰变的次数。第8类腐蚀品

腐蚀品是指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象,或在55℃时,对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25㎜/年的固体或液体。

底色:上半部白色下半部黑色

;图形:上半部两个试管中液体分别向金属板和手上滴落(黑色)

文字:(下半部)白色腐蚀品的分项该类按化学性质分为三项:(1)酸性腐蚀品如:硫酸、硝酸、盐酸、苯酐等;(2)碱性腐蚀品如:氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠等;(3)其它腐蚀品如:亚氯酸钠溶液、氯化铜、氯化锌等。腐蚀品的危险特性1、强烈的腐蚀性。(1)对人体有腐蚀作用,造成化学灼伤。如氢氧化钠、生石灰(氧化钙)。

因此,装卸搬运时,操作人员必须穿戴橡胶手套、胶皮围裙等防护用品,作业时轻拿轻放,禁止肩扛、背负、翻滚、碰撞、拖拉。在装卸现场应备有救护物品和药水,如清水、苏打水等,以备急需。腐蚀品的危险特性

(2)对金属有腐蚀作用。腐蚀品中的酸和碱甚至盐类都能引起金属不同程度的腐蚀。因此,在选择储存容器时,应特别注意,如浓硫酸、烧碱可用铁制容器,但不可用镀锌铁桶,因锌是两性金属,与酸、强碱均起化学反应生成易燃的氢气,并使铁桶爆炸。腐蚀品的危险特性(3)对有机物质有腐蚀作用。能和布匹、木材、纸张、皮革等发生化学反应,使其遭受腐蚀损坏。因此,固体的腐蚀品不能用麻袋装,否则包装将被腐蚀。(4)对建筑物有腐蚀作用。如酸性腐蚀品能腐蚀库房的水泥地面,而氢氟酸能腐蚀玻璃。腐蚀品的危险特性

2、毒性。3、易燃性。4、氧化性。部分无机酸性腐蚀品,如浓硝酸、浓硫酸、高氯酸等具有氧化性能,遇有机化合物如木屑、稻草等易因氧化发热而引起燃烧。所以,在存放时,应注意包装密封,远离木屑等有机化合物。二、重大危险源与安全评价(1)1984年12月3日晚上,联合碳化公司(UnionCarbide)在印度博帕尔的化工厂发生毒气泄漏事件,估计导致3,500至7,500人实时死亡。当时这种覆盖25平方公里,20万人双目失明,67万人处于毒气威胁之下的社会性灾难。当晚约40吨致命气体(主要是用来生产杀虫剂的中间产物methylisocyanate)从工厂泄漏,6个防漏保险装置不是发生故障就是被关闭,加上警报器没有开启,附近居民根本无从得悉意外的发生。结果导致很多居民在睡梦中死去,其它则勉强蹒跚到街上等待救援。吸入有毒气体的最初反应包括呕吐,眼鼻喉被毒气灼伤引致剧烈的刺痛,大多数受害者的死因是由于呼吸困难窒息致死。(2)我国1993年8月5日,深圳发生的危险品库大爆炸事故,造成死亡15人,伤873人,损失2.54亿元。(3)1998年3月5日,西安市煤气公司液化石油气管理所储罐区的5个100—500m3储灌发生泄漏燃烧爆炸,迫使近l0万人紧急疏散,造成11人死亡(其中消防官兵7人),伤27人,损失惨重。

这些事故所带来的灾难性和社会性,所表现的技术复杂性已经超过了事故本身,成为社会生活、经济发展、人类安居乐业的一个十分敏感的问题。重大事故的不断发生使人们痛苦地认识到,现代工业生产,特别是现代化的大工业生产潜在着巨大的危险性。一旦发生事故,不仅工厂内部,而且相邻地区人们的生命、财产和环境都遭到巨大的危害。因此,20世纪70年代以来,预防重大工业事故已成为世界各国社会、经济和技术发展的重点研究对象之一,引起了国际社会的广泛关注、高度重视。随之产生了“重大危险源”、“重大事故”“重大危险控制”等概念。(一)重大危险源及其辨识1、重大危险源:是指长期地或者临时地生产、搬运、使用或者储存危险物品,且危险物品的数量等于或者超过临界量的单元(包括场所和设施)。

2、单元:是指一个(套)生产装置、设施或场所,或同属于一个工厂的且边缘距离小于500m的几个(套)生产装置、设施或场所。3、临界量:是指对于某种或某类危险物质规定的数量,若单元中物质数量等于或超过该数量,则该单元定为重大危险源。4、重大危险源的辨识(1)单元内存在的危险物质为单一品种,则该物质的数量即为单元内危险物质的总量,若等于或超过相应的临界量,则定为重大危险源。(2)单元内存在的危险物质为多品种,则按下式计算,若满足下式条件的,则定为重大危险源:

q1q2qn

——+——+…+——≥1Q1Q2Qn式中:q1,q2,…,qn——每种危险物质实际存在量,t;Q1,Q2,…,Qn——与各危险物质相对应的生产场所或贮存区的临界量,t。

例如,某加油站储存汽油10t,柴油18t。假设储存区汽油的临时量为20t,柴油的临时量为40t。试问该加油站实际存油量是否构成重大危险源?(10∕20)+(18∕40)=0.5+0.45=0.95<1

(二)安全评价概述1、安全评价的定义:安全评价是以实现工程系统安全为目的,应用安全系统工程原理和方法,对工程系统中存在的危险、有害因素进行辨识与分析,判断工程、系统发生事故和职业危害的可能性及其严重程度,从而为制定防范措施和管理决策提供科学依据。2、安全评价的目的:(1)查找、分析和预测危险、有害因素:(2)提出合理可行的安全对策措施:(3)指导监控和事故预防达到低事故、少损失和优效益。3、安全评价的意义:安全评价的意义在于可有效地预防事故的发生,减少财产损失和人员伤亡。

3、安全评价的种类:根据评价的阶段和项目不同可分为安全预评价、安全验收评价、安全现状评价和专项安全评价。

(1)安全预评价:是根据建设项目可行性研究报告的内容,分析和预测该建设项目可能存在的危险、有害因素的种类和程度,提出合理可行的安全对策措施和建议。

(2)安全验收评价:是在建设项目竣工验收之前、试生产运行正常后,通过对建设项目的设备、设施、装置的实际运行情况及管理状况的安全评价,查找该建设项目投产运行后存在的危险、有害因素,确定其程度,提出合理可行的安全对策措施及建议。

(3)安全现状评价:是针对系统、工程(某一个生产经营单位的总体和局部生产经营活动)的安全现状进行评价。通过安全现状评价查找其存在的危险、有害因素,确定其程度,提出合理可行的安全对策措施和建议。

(4)专项安全评价:是针对某一项活动或场所,如一个特定的行业、产品、生产方式、生产工艺或生产装置等存在的危险、有害因素进行的安全评价,目的是查找其存在的危险、有害因素,确定其程度,提出合理可行的安全对策措施的建议。

4、安全评价的方法:

(1)安全检查表法。它是将被评价的系统进行剖析,分成若干个单元或层次,列出各单元或层次的危险因素,然后确定检查项目,把检查项目按单元或层次的组成顺序制成表格,以提问或现场检查的方式,确定各检查项目的状况并填写到表格对应的项目上,从而对系统的安全状态进行评价。

(2)预先危险性分析法。它是在进行某项工程活动之前,尤其是在设计开始阶段,预先对

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