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文档简介
石油炼制概述李玉芬山东胜利职业学院HSE技能培训部《石油炼制工程》
林世雄主编
(石油出版社)《石油加工工艺学》
李淑培主编
(中国石化出版社)《石油炼制工艺学》
朱耘青
(中国石化出版社)
《石油炼制工艺学》
程丽华主编
(中国石化出版社)参考书籍参考书籍参考书籍《石油加工工艺学》
陈绍洲主编
(华东理工大学出版社)参考书籍五、炼油厂的构成四、炼油工艺过程简介三、原油加工方案的确定二、石油的化学组成及分类方法一、总体认识目录一、总体认识
石油
原油指气态、液态和固态的烃类混合物,具有天然性状指石油的基本类型,常压下呈液态,其中也包括一些液态非烃类组分(天然的液态烃类混合物)1、基本概念
石油炼制原油石油产品炼制工艺一、总体认识一、总体认识主要产品其他产品燃料润滑剂及有关产品溶剂和化工原料沥青石蜡焦炭原油馏分非理想组分所需组成×一、总体认识三次加工一次加工二次加工化学加工过程物理加工过程炼厂气加工原油加工原油加工一、总体认识
原油石油产品一次加工(原油蒸馏)二次加工(催化、加氢、重整等)三次加工(烷基化、异构化、醚化等)油品调合或精制产品分类燃料润滑油及相关产品蜡沥青石油焦溶剂及化工原料占80%一、总体认识一、总体认识2、石油炼制工业在国民经济中的作用提供能源交通运输燃料有机化工原料石油作为一个工业的发展始于19世纪中叶(1859年),在140多年的发展中,石油工业经历了三个时期:石油主要用作照明的“灯油”时代--19世纪末石油主要用作发动机燃料的“动力燃油”时代--20世纪中叶石油既作燃料、又作化工原料的
“综合利用”时代,即当今的石油化工时代--20世纪后半叶开始三.中国石油炼制工业的概况(需查最新资料)一、总体认识中国是最早发现和利用石油的国家之一,但近代石油炼制工业是在中华人民共和国成立后,随着大庆油田的开发和原油产量的增长才得到迅速发展的。1983年原油加工能力已超过100kt,1984年居世界第7位,而且加工手段和油品品种比较齐全,装置具有相当规模和一定技术水平,已成为一个能基本满足国内需要,并有部分出口的加工行业。1983年石油产品消费结构中,直接作为燃料的重油消耗量较大,正逐步加以调整。石油炼厂规模年产在2.5Mt以上的有22个,炼厂主要分布在东北、华东、中南和华北地区。炼油厂装置的组成是根据中国原油特点和产品需要而确定的。中国大多数原油含重馏分多、含蜡量高、含硫量低。因此,催化裂化、焦化、热裂化、加氢裂化等二次加工装置所占的比例达三分之一以上,而加氢精制和催化重整所占比例相对较低。一、总体认识
年炼油能力/万吨/a1949171952991965142319841075019941810019972000020022264120103.0~3.5亿吨20115.92亿吨预计20156.98亿吨中国石油炼制工业的概况一、总体认识炼油企业规模、生产装置规模偏小,经济效益受影响装置利用率(负荷率或开工率)较低(国外>80%,国内~80%),且难以适应原油品种结构变化炼油装置结构不太合理,导致产品质量、档次低,综合商品率低(~90%),产品结构与市场的矛盾突出,缺乏市场竞争力装置生产周期短,物耗、能耗较高,劳动生产率低轻质油收率较低(~66%),加工损失率较高(~1.39%)市场需要清洁燃料,标准越来越高
我国炼油工业面临的主要问题一、总体认识一、总体认识2008年中国及世界主要炼油装置构成装置世界中国百万吨/年占原油一次加工能力之比/%百万吨/年占原油一次加工能力之比/%一次加工能力4280438催化裂化719.0416.80%142.5332.54%延迟焦化242.255.66%60.6913.88%加氢裂化256.806.00%34.997.99%催化重整573.5213.40%29.836.81热加工197.744.62%6.661.52%加氢精制2221.3251.90%124.4828.42%加氢工艺技术通常涉及加氢精制、加氢处理和加氢裂化三个概念;加氢精制一般是指对某些不能满足使用要求的石油产品通过加氢工艺进行再加工,使之达到规定的性能指标;加氢处理是指对于那些劣质的重油或渣油利用加氢技术进行预处理,主要为了得到易于进行其他二次加工过程的原料,同时获得部分较高质量的轻质油品(这一过程也可叫作加氢精制);一、总体认识加氢裂化工艺是重要的重油轻质化加工手段,它是以重油或渣油为原料,在一定的温度、压力和有氢气存在的条件下进行加氢裂化反应,获得最大数量(转化率可达90%以上)和较高质量的轻质油品;日常习惯的说法并不很严格,有时将三种工艺过程统称为催化加氢,甚至简称为“加氢”。一、总体认识
国外平均中石油股份中石化股份平均规模/万吨
540379480开工率/%
>9073.6581.0综合商品率/%
>92~9390.9291.78加工损失率/%
0.501.051.12轻油收率/%
>7368.5370.10单位能耗
10.013.9013.91
千克标油/吨国内外炼厂技术经济指标对比一、总体认识上述问题也正是我国炼化企业与世界先进水平存在的主要差距。加入WTO后,我国炼油工业将面临来自全球市场前所未有的压力和挑战。目前,我国炼化企业将以结构调整为重点,加大投资力度、加快技术创新和技术改造,以提高市场竞争能力和满足环保要求为目的,加快发展。一、总体认识挑战:经济全球化、市场国际化、竞争白热化炼化企业如何提高竞争实力?
生态环境日益恶化,环保要求日益强劲,生产清洁、超清洁优质石油产品大势所趋炼油工业如何发展绿色技术,生产绿色产品?
石油产品需求量持续增长,原油质量逐渐变差(高硫、高金属、高残炭),传统炼油技术已难以适应炼化企业如何靠改革、技术创新、管理创新提高生存能力?世界炼油工业面临的挑战和机遇一、总体认识机遇:丰富的油砂沥青和天然气资源,为炼油工业提供了巨大的发展空间高新技术(如膜技术、生物技术、纳米技术等)的快速发展为炼油工业提供了坚实的技术支持一、总体认识调整企业结构,采取兼并、联合、重组措施,充分发挥规模优势,增强竞争实力炼油-化工一体化,优化资源配置,提高经济效益发展深度加工,提高资源利用率采用清洁技术、生物技术、合成技术,生产清洁和超清洁油品,减少污染、降低成本、满足未来需求新世纪炼油工业的发展方向一、总体认识五、炼油厂的构成四、炼油工艺过程简介三、原油加工方案的确定二、石油的化学组成及分类方法一、总体认识目录颜色
状态
味道
密度与其中胶质、沥青质的含量有关与石油中的蜡含量及其粘度有关与含硫化合物有关二、石油的化学组成及分类方法1、石油的一般性状(查找视频)大部分为黑色,也有暗绿或暗褐色,少数显赤色、浅黄色,甚至无色流动或半流动粘稠液体或固态有不同程度的臭味我国原油20℃密度一般在0.8500-0.9500g/cm3之间属偏重原油二、石油的化学组成及分类方法2、石油的化学组成(1)元素组成(4)非烃类组成(3)烃类组成(2)馏分组成(1)元素组成二、石油的化学组成及分类方法C83.0-87.0%S0.05-8.00%H11.0-14.0%N0.02-2.00%
O0.05-2.00%主要元素组成★微量元素组成除五种主要元素外,还有许多微量(PPm、PPb级)的金属、非金属元素,至今共发现约59种,主要有:
金属:Ni、V、Fe、Cu、Pb、Na、K、Ca、Mg…
非金属:As、Cl、Si…
存在形态:
水溶性无机盐类:Na、K、Ca、Mg…
油溶性有机化合物及络合物:Ni、V、Fe…二、石油的化学组成及分类方法某些石油的元素组成石油产地元素组成%(m)CHSNOC/H大庆85.7413.310.110.150.696.44胜利86.2612.200.800.41/7.07伊朗85.4012.801.460.180.746.67沙特混合85.1412.222.550.09/6.97阿曼84.1712.501.120.12/6.73石油产地微量元素含量,ug/gFeNiCuVAs大庆0.73.10.2﹤0.10.900胜利13260.11.6/伊朗4.08.70.0788.8/沙特混合1.411.20.0837.1/阿曼6.065.380.977.56/我国原油的特点:★偏重原油★H/C原子比偏低★低硫高氮★镍高钒低二、石油的化学组成及分类方法减压渣油(VR)减压馏分(润滑油馏分)煤柴油馏分(中间馏分)四大馏分汽油馏分(低沸点馏分)沸点范围/℃初馏点-200(180)200(180)-350>500350-500轻油或石脑油馏分常压瓦斯油(AGO)减压瓦斯油(VGO)(2)馏分组成二、石油的化学组成及分类方法不同原油的馏分组成石油产地石油密度20℃,g/cm3﹤200℃200-350℃350-500℃﹥500℃大庆胜利青海冷湖沙特混合伊朗*阿曼0.85540.88290.80420.87160.85310.853311.497.645.1320.7424.0521.019.7217.533.4624.5031.3024.1425.9627.56.0323.1523.3021.4242.447.415.3831.6321.3533.44注:伊朗*:﹤190℃,190-350℃,350-506℃,﹥506℃汽油馏分含量低、渣油馏分含量高是我国原油馏分组成的特点二、石油的化学组成及分类方法(3)烃类组成二、石油的化学组成及分类方法烷烃环烷烃芳香烃
石油中的烷烃干气:
大量甲烷,少量乙烷、丙烷的天然气湿气:较多甲烷、乙烷,少量易挥发的液态烃(戊烷、已烷、辛烷)的天然气◆化学性质不活泼,C1~C4常温常压下为气态,
C5~C15为液态,C16以上的正构烷烃为固态
二、石油的化学组成及分类方法石油中的环烷烃
◆环烷烃是环状的饱和烃,其性质较稳定◆石油中大量存在的环烷烃只有含五碳环的环戊烷系和含六碳环的环己烷系
◆我国的几种主要原油中一般环己烷系多于环戊烷系◆石油中的环烷烃除单环外,还有双环及多环环烷烃,环的连接方式以并联为主
二、石油的化学组成及分类方法芳香烃含苯环的烃类,随着石油馏分沸点升高,芳烃相对含量增加。烯烃原油二次加工(如热加工、催化裂化)产生单烯烃,二烯烃,环烯烃二、石油的化学组成及分类方法C5-C10的正构烷烃原油汽油煤、柴油减压馏分油单环及少量双环环烷烃单环芳烃(苯系)C10~C20左右的正构烷烃单环、双环及多环环烷烃单环、双环芳香烃C20~C36左右的正构烷烃单、双、三环以及三环以上的环烷烃单、双、多环芳烃减压渣油二、石油的化学组成及分类方法含氮化合物含氧化合物胶质和沥青质含硫化合物(4)石油中的非烃类组成二、石油的化学组成及分类方法腐蚀性
Fe+H2S→FeS+H2环境污染影响产品的储存安定性影响燃料的燃烧性能硫可使催化剂中毒
※含硫化合物对石油加工及产品应用的影响原油中的含硫化合物一般以硫醚类和噻吩类为主
二、石油的化学组成及分类方法山东胜利职业学院大港“10.12”硫化氢中毒事故案例研讨二、石油的化学组成及分类方法二、石油的化学组成及分类方法山东胜利职业学院
2005年10月12日下午,大港油田井下作业公司306队接到设计后,由技术员进行技术交底,副队长组织现场施工:
按设计要求清理储液罐内井下返出物。将40袋除垢剂搬至罐顶平台上。副队长带领其他3名员工站在平台上向罐内倒除垢剂。二、石油的化学组成及分类方法
19时50分,当倒至第24袋(每袋25千克)时,4人突然晕倒,其中3人掉入罐内,1人倒在平台上,现场人员发现后:立即将倒在平台上的人员抢救到安全地带。感觉有难闻气味,怀疑是有害气体中毒,没有贸然入罐抢救。立即向分公司汇报,并向周边作业队求救。二、石油的化学组成及分类方法二、石油的化学组成及分类方法山东胜利职业学院
除垢剂的主要成分氨基磺酸与储液罐内残泥中的硫化亚铁发生化学反应,产生硫化氢气体,导致人员中毒
H++S2-→H2SH2S氨基磺酸硫化亚铁二、石油的化学组成及分类方法2、间接原因(1)配液罐底存有残泥(2)配液罐结构不合理(3)现场人员对异常情况没有采取防范措施二、石油的化学组成及分类方法3、管理原因(1)规章制度不落实(2)设备管理漏洞(3)培训教育不到位二、石油的化学组成及分类方法※氮的存在对整个石油加工过程也有很大的危害*影响产品的安定性:如含氮量高,影响柴油安定性差的主要原因。
*氮与微量金属作用,形成卟啉化合物。催化剂毒物*污染环境*多数原油,碱性氮含量约占总氮含量的1/4到1/3。*在较轻馏分中的氮主要是碱性氮;而在较重的馏分及渣油中的氮则主要是非碱性氮。二石油的化学组成及分类方法酸性氧化物和中性氧化物酸性氧化物如:环烷酸、脂肪酸、芳香酸、酚类(统称石油酸);中性氧化物如醛、酮、酯等,含量极少随沸点升高,含氧化合物增加◆石油中的含氧化合物※石油的非烃类化合物,大部分以胶状沥青状物质(胶质、沥青质)存在。是含杂原子的多环复杂化合物。※胶质和沥青质在高温时易转化为焦炭。◆胶状沥青状物质◆石油中的残炭与油品的化学组成有关。反映胶质、沥青质和稠环芳烃含量。二、石油的化学组成及分类方法二、石油的化学组成及分类方法3、原油的分类方法我国采用的分类方法化学分类法(2)(3)原油工业分类法(1)原油的化学分类以原油的化学组成为基础,通常用与原油化学组成直接有关的参数作为分类依据,如特性因数分类、美国矿务局关键馏分特性分类、相关指数分类、石油指数和结构族组成分类等。其中以前两种应用最广。通常认为,按这两种方法分类,对原油特性可得到一个概括认识,不同原油间可作粗略对比。我国则采用关键馏分特性分类和按硫含量分类相结合的原油分类方法。
现简单介绍应用最广泛的特性因数分类和关键馏分特性分类法。1、化学分类法二、石油的化学组成及分类方法Competitors
YoumaywanttoallocateoneslidepercompetitorStrengths
YourstrengthsrelativetocompetitorsWeaknesses
Yourweaknessesrelativetocompetitor[Imagesinformationinthisproduct]Title/Slidepage:YeonKyu-Karp,/_a.htmNotetocustomers:ThisimagehasbeenlicensedtobeusedwithinthisPowerPointtemplateonly.Youmaynotextracttheimageforanyotheruse.根据原油特性因数K值大小分为石蜡基、中间基和环烷基三类原油,分类标准见表特性因数,K>12.111.5~12.110.5~11.5
原油类别石蜡基中间基环烷基
特性因数分类法多年来为欧美各国普遍采用,它在一定程度上反映了原油的组成特性。例如通过这一方法分类我们能知道这种原油是含烷烃多还是含环烷烃多。
(1)特性因数分类
缺点:不能表明原油中低沸点馏分和高沸点馏分中烃类的分布规律,因此它不能反映原油中轻、重组分的化学特性。由于原油的特性因数K难以准确求定,用其他参数计算或查特性因数K容易造成误差,因此这一方法并不完全符合原油组成的实际情况。二石油的化学组成及分类方法(2)关键馏分特性分类法
关键馏分特性分类法是将原油用简易精馏装置切取250~275℃和395~425℃(即在残压40mmHg下取得的275~300℃的馏分)两个轻重关键馏分,分别测定其相对密度,对照分类标准表确定两个关键馏分的基属,然后根据关键馏分特性分类表确定原油的类别。第一关键馏分指原油常压蒸馏250~275℃的馏分;第二关键馏分相当于原油常压蒸馏395~425℃的馏分,即在残压40mmHg下取得的275~300℃的馏分二石油的化学组成及分类方法基属关键馏分石蜡基中间基环烷基第一关键馏分d420<0.8210APIº>40(K>11.9)d420=0.8210~0.8562APIº=33~40(K=11.5~11.9)d420>0.8562APIº<33(K<11.5)第二关键馏分d420<0.8723APIº>30(K>12.2)d420=0.8723~0.9035APIº=20~30(K=11.5~12.2)d420>0.9305APIº<20(K<11.5)表2-2关键馏分分类标准
二石油的化学组成及分类方法表2-3关键馏分特性分类表编号第一关键馏分第二关键馏分原油类别1石蜡基石蜡基石蜡基2石蜡基中间基石蜡-中间基3中间基石蜡基中间-石蜡基4中间基中间基中间基5中间基环烷基中间-环烷基6环烷基中间基环烷-中间基7环烷基环烷基环烷基二石油的化学组成及分类方法原油名称含硫量m%第一关键馏分d420第二关键馏分d420原油的关键馏分特性分类建议原油分类命名大庆混合0.110.814(K=12.0)0.850(K=12.5)石蜡基低硫石蜡基克拉玛依0.040.828(K=11.9)0.895(K=11.5)中间基低硫中间基胜利混合0.880.832(K=11.8)0.881(K=12.0)中间基含硫中间基大港混合0.140.860(K=11.4)0.887(K=12.0)环烷中间基低硫环烷中间基孤岛2.060.891(K=10.7)0.936(K=11.4)环烷基含硫环烷基
我国现采用关键馏分特性分类法和硫含量分类法相结合的分类方法,把硫含量分类作为关键馏分特性分类法的补充。二石油的化学组成及分类方法同一类原油的性质具有明显的共同特点大庆原油属于低硫石蜡基原油;胜利原油属于含硫中间基原油石蜡基原油一般含烷烃量超过50%,其特点是密度小,含蜡量较高,凝点高,含硫、胶质较少,属于地质年代古老的原油环烷基原油的特点是含环烷烃和芳烃较多,密度大,凝点低,一般含硫、胶质沥青质较多,是地质年代较年轻的原油
二石油的化学组成及分类方法
原油的工业分类法又称商品分类法,是化学分类方法的补充。工业分类的根据很多,如分别按原油的密度、硫含量、氮含量、含蜡量和胶质含量分类等等。
类别API0
20℃相对密度轻质原油中质原油重质原油特重原油>31.131.1~22.322.3~10<10<0.86610.8662~0.91610.9162~1.0000>1.00002、工业分类法表2-4按原油的密度分类二石油的化学组成及分类方法分类标准,%≤0.50.5~2.0>2.0
原油类别低含硫含硫高含硫分类标准,%0.5~2.52.5~10.0>10.0
原油类别低含蜡含蜡高含蜡分类标准,%<55~15>15原油类别低含胶含胶多胶表2-4按原油的蜡含量分类表2-4按原油的胶质分类表2-4按原油的硫含量分类二石油的化学组成及分类方法第四章石油炼制概述一、总体认识二、石油的化学组成及分类方法第三节原油加工方案的确定第四节炼油工艺过程简介第五节炼油厂的构成第三节原油的评价和加工方案的确定
原油评价的目的?
根据原油的性质、市场对产品的需求、加工技术的可行性,生产的灵活性及经济效益进行全面的分析评价,找到合理的加工流程方案一、原油的评价原油评价按其目的不同,大体可分为三个层次:原油的一般性质分析原油的常规评价原油的综合评价通常,在取得详细的原油性质数据的基础上,还需对该原油的加工方案提出建议1、原油的一般性质分析在测定原油性质之前,先测定含水量、含盐量和机械杂质,若原油含水量大于0.5%,则应先脱水一般性质分析项目包括:密度、运动粘度、凝点、蜡含量、族组成、酸值、残炭、元素分析(C、H、S、N、O)、微量金属分析等第三节原油的评价和加工方案的确定
2、原油的常规评价包括原油一般性质测定和实沸点蒸馏数据及窄馏分性质3、原油的综合评价包括原油一般性质测定、实沸点蒸馏数据及窄馏分性质,还包括直馏产品的产率和性质根据需要,可增加某些馏分的化学组成、二次加工性能的评价等第三节原油的评价和加工方案的确定
原油脱水脱水原油一般性质分析实沸点蒸馏平衡蒸发3、原油的综合评价1、窄馏分性质测定2、不同深度的重油、渣油性质测定1、直馏产品的性质分析2、二次加工原料的性质分析3、沥青性质分析汽油、柴油和减压馏分的烃族组成分析润滑油、石蜡和地蜡的潜含量测定第三节原油的评价和加工方案的确定
所谓原油加工方案,其基本内容是指原油可以生产什么产品以及使用什么样的加工手段来生产这些产品。理论上,可以从任何一种原油生产出各种所需的石油产品,但实际上,原油加工方案的确定(确定原油加工方案的原则)取决于许多因素:如市场需要、经济效益、投资力度、加工技术水平和原油特性等。如果选择的加工方案适应原油的特性,则可以做到用最小的投入获得最大的产出。何谓原油加工方案?主要从原油特性的角度来讨论如何选择原油的加工方案。二、原油加工方案的确定第三节原油的评价和加工方案的确定
加工方案生产哪些产品采用何种加工过程基本类型市场需求经济效益投资力度原油特性原油综合评价燃料型燃料-润滑油型燃料-化工型燃料-润滑油-化工综合型内容因素确定依据第三节原油的评价和加工方案的确定
燃料型主要产品是用作燃料的石油产品。除了生产部分重油燃料油外,减压馏分油和减压渣油通过各种轻质化过程转化为各种轻质燃料。燃料—润滑油型除了生产用作燃料的石油产品外,部分或大部分减压馏分油和减压渣油还被用于生产各种润滑油产品。燃料—化工型除了生产燃料产品外,还生产化工原料及化工产品,例如某些烯烃、芳烃、聚合物的单体等。这种加工方案体现了充分合理利用石油资源的要求,也是提高炼厂经济效益的重要途径,是石油加工的发展方向。综合型(燃料—润滑油—化工型炼油厂)此类炼油厂既生产燃料、润滑油类石油产品,又生产石油化工原料。原油加工方案类型第三节原油的评价和加工方案的确定
1、原油加工方案的确定原则
原油加工方案确定的原则:根据原油特性制定合理的加工方案;根据国民经济发展和市场需求,对产品品种、质量、数量等提出要求;尽量采用先进技术和加工方法
原油切割方案确定的基本内容包括:确定产品品种、产率及质量;确定切割温度
第三节原油的评价和加工方案的确定
选定切割方案时应注意几点:
以产品主要规格作为切割的主要依据在考虑产品质量要求的前提下,争取该产品的最大收率对某些产品质量要求(如柴油)要特殊考虑,不能只顾高产率,致使质量不合格,增加后续再加工的困难相邻两个产品产率切割有矛盾时,要优先生产市场急需产品第三节原油的评价和加工方案的确定
2、几种主要原油的性质特点及加工方案
含蜡量高(26%~30%)凝点高(约30℃)硫含量低(0.10%)金属含量低(Ni:2ppm、V<0.1ppm)正庚烷沥青质含量低(接近于0)特性因数K=12.5~12.6属于典型的低硫石蜡基原油。
(1)大庆原油主要特点:第三节原油的评价和加工方案的确定
直馏汽油馏分的辛烷值低,仅有37,需通过催化重整来提高辛烷值直馏航煤馏分的密度较小,结晶点高,只能符合2号航煤的规格指标直馏柴油的十六烷值高,但收率受凝点的限制减压馏分的润滑油潜含量约占原油的15%,而且粘度指数达90~120,是生产润滑油的良好原料渣油硫含量低、沥青质和重金属含量低,饱和分含量高,可以掺入减压馏分油作催化裂化原料,也可经丙烷脱沥青生产残渣润滑油原料渣油含胶质和沥青质少、蜡含量高,难以生产高质量的沥青产品直馏产品的性质特点
根据上述评价结果,大庆原油的加工方案采用燃料-润滑油加工方案最为理想,或者采用燃料-润滑油-化工型方案。原油评价数据表明,大庆原油是生产优质润滑油和各种蜡的良好原料。
第三节原油的评价和加工方案的确定
大庆原油的燃料-润滑油加工方案原油常减压蒸馏催化重整芳烃(BTX)液化气精制航煤催化裂化VGOVR汽油柴油溶剂脱沥青石油沥青燃料油芳烃分离脱蜡、精制馏分润滑油精制精制脱蜡、精制残渣润滑油沥青氧化
胜利油田构造复杂,断层多,不同的地质构造和不同层位的原油性质差别很大,我们以胜利混合原油为例进行分析。胜利混合原油的评价结果如下:(2)胜利混合原油胶质含量高(约为23%),密度较大(大约在0.900g/cm3),另外,含蜡量较高,含硫(大部分在1%左右)原油,因此是属于较为典型的含硫中间基原油。胜利原油中的轻馏分含量比大庆原油少。200℃以前的收率约7%(w),350℃前约24~25%,500℃以前的总拔出率约占原油的50%(w)。主要特点:第三节原油的评价和加工方案的确定
直馏汽油的ON为47,初馏~130℃馏分是重整的良好原料航煤馏分的密度大、结晶点低,可以生产1号航煤直馏柴油的柴油指数较高、凝点不高,可以生产−20号、−10号、0号柴油。产品须适当精制。减压馏分油不宜生产润滑油,可用作催化裂化或加氢裂化的原料。减渣不宜用来生产润滑油,但胶质、沥青质含量较高,可用于生产沥青产品。胜利减渣的残炭值和重金属含量都较高,只能少量掺入减压馏分油中作催化裂化原料,最好是先经加氢处理。一般多用作延迟焦化的原料。直馏产品的性质特点根据上述评价结果,胜利混合原油的加工方案一般采用燃料型加工方案或者燃料-化工型加工方案比较理想。在加工胜利原油时应充分考虑含S的问题,如腐蚀、环保、产品质量、催化剂中毒等。第三节原油的评价和加工方案的确定
胜利原油的燃料加工方案原油常减压蒸馏催化重整汽油液化气精制航煤柴油加氢裂化催化裂化VGO延迟焦化VR加氢精制加氢精制汽油柴油蜡油石油焦加氢处理沥青氧化石油沥青燃料油(3)原油的燃料-化工加工方案为了合理利用石油资源和提高经济效益,许多炼油厂的加工方案都考虑同时生产化工产品,只是其程度因原油性质和其他具体条件不同而异有的是最大量地生产化工产品,有的则只是予以兼顾关于化工产品的种类,多数炼油厂主要是生产化工原料和聚合物的单体,有的也生产少量的化工产品第三节原油的评价和加工方案的确定
原油的燃料-化工加工方案原油常减压蒸馏催化重整汽油液化气裂解原料催化裂化VGO延迟焦化VR加氢精制加氢精制汽油柴油蜡油石油焦燃料油芳烃分离苯甲苯二甲苯AGO乙苯合成气体分离干气乙苯丙烯丁烯LPG加氢精制裂解原料如何合理加工稠油是炼油技术发展中的一个难题稠油的特点是密度和粘度大、胶质及沥青质含量高、凝点低,多数稠油的硫含量较高,其渣油的残炭值高、重金属含量高,稠油的轻质油含量很低,减压渣油一般占原油的60%以上稠油的加工方案问题主要是如何合理加工其渣油的问题(4)稠油的加工方案第三节原油的评价和加工方案的确定
稠油的渣油中蜡含量低、胶质及沥青质含量高,是生产优质沥青的原料例如单家寺稠油的减压渣油不需复杂的加工就可以生产出高等级道路沥青因此,对稠油的加工应优先考虑生产优质沥青由于受沥青市场的限制,除了生产沥青外,还须考虑渣油的轻质化问题稠油渣油的残炭值高、重金属含量高,不宜直接用作催化裂化的原料较好的办法是先经加氢处理后再送去催化裂化,但是渣油加氢处理的投资和操作费用高稠油的主要特点及加工方案第三节原油的评价和加工方案的确定
采用溶剂脱沥青过程可以抽出渣油中的较轻部分作为催化裂化的原料,但须解决抽提残渣的加工利用问题采用延迟焦化过程可以得到部分馏分油,经加氢和催化裂化可得到轻质油品,但同时得到相当多的含硫石油焦稠油的凝点低,在制定加工方案时应考虑如何利用这个特点。例如,考虑生产低凝点柴油、对粘温性质要求不高的较低凝点润滑油产品等稠油的主要特点及加工方案第三节原油的评价和加工方案的确定
稠油的加工方案原油常减压蒸馏催化重整汽油液化气精制航煤柴油加氢裂化催化裂化VGO延迟焦化VR加氢精制加氢精制汽油柴油蜡油石油焦加氢处理沥青氧化石油沥青燃料油溶剂脱沥青第四章石油炼制概述一、总体认识二石油的化学组成及分类方法第三节原油加工方案的确定第四节炼油工艺过程简介第五节炼油厂的构成原油电脱盐脱水常压蒸馏常压馏分:汽油(石脑油)、煤油、柴油石脑油作为催化重整、蒸汽裂解原料AR减压蒸馏减压馏分:VGO润滑油基础油、催化裂化、加氢裂化的原料溶剂脱沥青、焦化、催化裂化、减粘裂化、加氢转化的原料VR第四节炼油工艺过程简介原油润滑油溶剂脱沥青溶剂精制溶剂脱蜡补充精制重油轻质化工艺高辛烷值汽油生产工艺润滑油老三套工艺油品精制工艺延迟焦化催化裂化加氢裂化加氢精制溶剂精制
燃料异构化烷基化醚化齐聚化工原料催化重整催化裂解蒸汽裂解化工原料生产工艺常减压蒸馏第四节炼油工艺过程简介原油分离-常减压蒸馏一次加工,炼厂的龙头脱盐、脱水、脱机械杂质获得直馏产品、二次加工的原料重油轻质化二次加工、化学加工催化裂化、加氢裂化、焦化提高轻质油收率第四节炼油工艺过程简介油品精制二次加工、化学-物理加工脱硫氮、提高辛烷值和十六烷值生产清洁油品调和组分高辛烷值汽油组分的生产二次加工、化学加工轻烃异构化,提高汽油前端组分的辛烷值C4烷基化,生产高辛烷值的汽油调和组分-理想组分醚化-是否造成环境污染?美国加州烯烃叠合-烯烃,但是汽油标准对烯烃含量有限制第四节炼油工艺过程简介化工原料生产二次加工、化学加工催化重整-苯、甲苯、二甲苯催化裂解、蒸汽裂解-乙烯、丙烯、丁烯润滑油生产二次加工、物理加工、化学加工第四节炼油工艺过程简介常减压蒸馏:炼油厂的龙头催化裂化:中国炼油界的立足之本加氢精制:中国炼油界的未来加氢裂化:中国炼油界的未来催化裂解:炼油与化工的桥梁延迟焦化:劣质原料加工的有效途径溶剂脱沥青:劣质原料预处理和沥青产品第四节炼油工艺过程简介常减压蒸馏主要是通过精馏过程,在常压和减压的条件下,根据各组分相对挥发度的不同,在塔盘上汽液两相进行逆向接触、传质传热,经过多次汽化和多次冷凝,将原油中的汽、煤、柴馏分切割出来,生产合格的汽油、煤油、柴油及蜡油及渣油等。催化裂化是在有催化剂存在的条件下,将重质油(例如渣油)加工成轻质油(汽油、煤油、柴油)的主要工艺加氢精制主要用于油品精制,其目的是除掉油品中的硫、氮、氧杂原子及金属杂质,有时还对部分芳烃进行加氢,改善油品的使用性能。在较高的压力的温度下,氢气经催化剂作用使重质油发生加氢、裂化和异构化反应,转化为轻质油(汽油、煤油、柴油或催化裂化、裂解制烯烃的原料)的加工过程。是在催化剂存在的条件下,对石油烃类进行高温裂解来生产乙烯、丙烯、丁烯等低碳烯烃,并同时兼产轻质芳烃的过程。是指以贫氢的重质油为原料,在高温(约500℃)进行深度的热裂化和缩合反应,生产富气、粗汽油、柴油、蜡油和焦炭的技术。是以减压渣油等重质油为原料,利用丙烷、丁烷等烃类作为溶剂进行萃取,萃取物即脱沥青油可做重质润滑油原料或裂化原料,萃余物脱油沥青可做道路沥青或其他用途。1、原油预处理少量的泥沙和铁锈等固体杂质。原油中含水(油田伴生水、开采过程中注水)原油中含盐(Na、K、Ca、Mg的氯化物,含量:Na盐>Ca盐,Mg盐和K盐很少。硫酸盐、碳酸盐和油溶性有机酸盐)原油中含有哪些杂质呢?第四节炼油工艺过程简介原油含盐含水对原油储运、加工、产品质量及设备等均造成很大危害,主要为:(1)增加设备的负荷,增加动力、热能和冷却水等的消耗。例如一座年处理量为250万吨的常减压蒸馏装置,如果原油含水量增加1%,热能耗将增加约7000MJ/h。(2)影响常减压蒸馏的正常操作。含水过多的原油,水分气化,气相体积大增,造成蒸馏塔内气速过大,易引起冲塔等操作事故。
原油中含水、含盐的影响第四节炼油工艺过程简介(3)原油中的盐类,随着水分蒸发,盐分在换热器和加热炉管壁上形成盐垢,降低传热效率,增大流动阻力,严重时导至堵塞管路,烧穿管壁、造成事故。
(4)腐蚀设备,缩短开工周期。
CaCl2和MgCl2能水解生成具有强腐蚀性的HCl,特别是在低温设备部分存在水分时,形成盐酸,腐蚀更为严重。
CaCl2+2H2O→Ca(OH)2+2HClMgCl2+2H2O→Mg(OH)2+2HCl
加工含硫原油时,会产生H2S腐蚀设备。(5)盐类中的金属进入重馏分油或渣油中,毒害催化剂、影响二次加工原料质量及产品质量。第四节炼油工艺过程简介
原油从地层开采出来后先经过油田的脱水装置处理,要求将含水量降到<0.5%,含盐量降至<50mg/l。但由于油田脱盐脱水设施不完善或原油输送中混入水分,进入炼油厂的原油仍含有不等量的盐和水分。
因此原油进入炼油厂后,必须先进行脱盐脱水,使含水量达到0.1%~0.2%,含盐量<5mg/l。对于有渣油加氢或重油催化裂化过程的炼油厂,要求原油深度脱盐,即原油含盐量<3mg/l或含钠量<1mg/l。
第四节炼油工艺过程简介原油电脱盐的工序原油电脱盐的工序包括:(1)脱盐前水洗。用于除去原油中溶于水的酸(Sour)、碱(alkali)、盐(salt)等无机物。(2)沉淀(Precipitation)。某些不溶于水的杂质,可以吸附在固体颗粒表面或聚集在水滴表面,随固体物或水滴一起沉淀,与油分离。(3)破乳(Demulsification)。通过向原油中加入破乳剂,使水和杂质更有效的分离。第四节炼油工艺过程简介
在油中表面活性物质(如环烷酸、胶质、沥青质等)分散在水滴的表面,使水滴稳定地分散在油中,从而阻止了水滴的聚集。因此,脱水的关键是破坏乳化剂的作用,使油水不能形成乳化液,细小的水滴就可以相互聚集成大的颗粒、沉降,最终达到油水分离的目的。
原油中的盐类大部分是溶于所含的水中,所以,脱盐脱水是同时进行的。第四节炼油工艺过程简介1.化学破乳法:针对乳状液的性质,加入相应的化学破乳剂,可将稳定的乳状液转化为不稳定的状态,从而达到脱盐脱水的目的。破乳剂本身也是表面活性物质,但它的性质与乳化剂相反,它是水包油型表面活性剂。破乳剂的破乳作用是在油水界面进行的。它能迅速浓集于界面,与乳化剂相竞争,夺取界面位置而被吸附。原有的比较牢固的吸附膜被削弱甚至破坏,小水滴就比较容易聚结,进而沉降分离出来。2.电破乳法:加适当的破乳剂和高压电场联合作用的方法破乳的方法第四节炼油工艺过程简介原油电脱盐的工艺流程二级电脱盐流程框图第四节炼油工艺过程简介2、常减压装置工艺流程第四节炼油工艺过程简介2、常减压装置工艺流程常减压蒸馏装置每个炼油厂必须有的炼油加工的第一道工序,也是最基本的石油炼制过程。它采用蒸馏的方法反复地通过冷凝与汽化将原油分割成不同沸点范围的油品或半成品,得到各种燃料和润滑油馏分,有的可直接作为产品调和出厂,但大部是为下一道工序提供原料。该装置通常由电脱盐,初馏、常压和减压蒸馏等工序组成第四节炼油工艺过程简介图1-1原油常减压蒸馏原理流程图以精馏塔和加热炉为主体而组成的所谓管式蒸馏装置第四节炼油工艺过程简介经过脱盐、脱水的原油(一般要求原油含水小于0.5%、含盐小于10mg/L)由泵输送,流经一系列换热器,与温度较高的蒸馏产品换热,再经管式加热炉被加热至370℃左右,此时原油的一部分已汽化;油气和未汽化的油一起经过转油线进入一个精馏塔。此塔在接近大气压力之下操作,故称常压精馏塔,相应的加热炉就称作常压(加热)炉。原油在常压塔里进行精馏,从塔顶馏出汽油馏分或重整原料油,从塔侧引出煤油和轻、重柴油等侧线馏分。塔底产物称常压重油,一般是原油中沸点高于350℃的重组分,原油中的胶质、沥青质等也都集中在其中。第四节炼油工艺过程简介为了取得润滑油料和催化裂化原料,需要把沸点高于350℃的馏分从重油中分离出来。如果继续在常压下进行分离;则必须将重油加热至四五百度以上,从而导致重油,特别是其中的胶质、沥青质等不安定组分发生较严重的分解、缩合等化学反应。这不仅会降低产品的质量,而目会加剧设备的结焦而缩短生产周朔。为此,将常压重油在减压条件下进行蒸馏,温度条件限制在420℃以下、减压塔的残压一般在8.0kPa左右或更低,它是由塔顶的抽真空系统造成的。从减压塔顶逸出的主要是裂化气、水蒸气以及少量的油气,馏分油则从侧线抽出。减压塔底产品是沸点很高(500℃以上)的减压渣油,原油中绝大部分的胶质、沥青质都集中于其中。减压渣油可作锅炉燃料、焦化原料,也可以进一步加工成高粘度润滑油、沥青或催化裂化原料。第四节炼油工艺过程简介常减压装置工艺流程简图第四节炼油工艺过程简介常减压装置工艺简介首先将原油换热至90~130℃加入精制水和破乳剂,经混合后进入电脱盐脱水器,在高压交流电场作用下使混悬在原油中的微小液滴逐步扩大成较大液滴,借助重力合并成水层,将水及溶解在水中的盐、杂质等脱除。经脱盐脱水后的原油换热至220~250℃,进入初馏塔,塔顶拔出轻汽油,塔底拔顶原油经换热和常压炉加热到360~370℃进入常压分馏塔,分出汽油、煤油、轻柴油、重柴油馏分,经电化学精制后作成品出厂。常压塔底重油经减压炉加热至380~400℃进入减压分馏塔,在残压为2~8kPa下,分馏出各种减压馏分,作催化或润滑油原料。减压渣油经换热冷却后作燃料油或经换热后作焦化、催化裂化,氧化沥青原料。第四节炼油工艺过程简介3、催化裂化工艺流程第四节炼油工艺过程简介3、催化裂化工艺流程催化裂化装置催化裂化是重质油轻质化的最重要的二次加工生产装置。它以常压重油或减压馏分油掺入减压渣油为原料,与再生催化剂接触在480~500℃的条件下进行裂化、异构化、芳构化等反应,生产出优质汽油、轻柴油、液化石油气及干气(作炼油厂自用燃料)。使用催化剂的主要成分是硅酸铝,现大都为高活性的分子筛催化剂。反应后的催化剂经700℃左右高温烧焦再生后循环使用。第四节炼油工艺过程简介催化裂化装置工艺流程简图第四节炼油工艺过程简介
催化裂化装置一般由三个部分组成,即:反应-再生系统,分馏系统,吸收-稳定系统。在处理量较大、反应压力较高(例如0.25MPa)的装置,常常还有再生烟气的能量回收系统。圄1-2是一个高低并列式提升管催化裂化装置的工艺流程。第四节炼油工艺过程简介图1-2催化裂化装置工艺流程再生器提升管反应器沉降器催化剂罐回炼油罐汽提塔主风机新鲜原料油经换热后与回炼油混合,经加热炉加热至200~400℃后至提升管反应器下部的喷嘴,原料油由蒸汽雾化并喷入提升管内,在其中与来自再生器的高温催化剂(600一750℃)接触,随即汽化并进行反应。油气在提升管内的停留时问很短,一般只有几秒钟。反应产物经旋风分离器分离出夹带的催化剂后离开反应器去分馏塔。积有焦炭的催化剂由沉降器落入下面的气提段。气提段内装有多层人字形挡板井在底部通入过热水蒸气。待生催化剂上吸附的油气和颗粒之间的空间的油气被水蒸气置换出而返回上部。经气提后的待生剂通过待生斜管进入再生器。反应-再生系统第四节炼油工艺过程简介再生器的主要作用是烧去催化剂上因反应而生成的积炭,使催化剂的活性得以恢复。再生用空气由主风机供给,空气通过再生器下面的辅助燃烧室及分布管进入流化床层。再生后的催化剂落入淹流管,再经再生斜管送回反应器循环使用。再生烟气经旋风分离器分离出夹带的催化剂后,经双动滑阀排入大气。在加工生焦率高的原料时,例如加工含渣油的原料时,因焦炭产率高,再生器的热量过剩,须在再生器设取热设施以取走过剩的热量。再生烟气的温度很高,不少催化裂化装置设有烟气能量回收系统.利用烟气的热能和压力能(当设能量回收系统时,再生器的操作压力应较高些)做功,驱动主风机以节约电能,甚至可对外输出剩余电力。对一些不完全再生的装置,再生烟气中含有5%-10%的CO,可以设CO锅炉使CO完全燃烧以回收能量。反应-再生系统第四节炼油工艺过程简介
由反应器来的反应产物油气从底部进入分馏塔,经底部的脱过热段后在分馏段分割成几个中间产品;塔顶为汽油及富气;侧线有轻柴油、重柴油和回炼油,塔底产品是油浆。轻柴油和重柴油分别经气提后,再经换热冷却后出装置。分馏系统分馏塔的特点:
①分馏塔底部设有脱过热段,用经过冷却的油浆把油气冷却到饱和状态并洗下夹带的粉尘以便进行分馏和避免堵塞塔盘。
②设有多个循环回流:塔顶循环回流、一至两个中段循环回流、油浆循环。
③塔顶回流采用循环回流而不用冷回流?第四节炼油工艺过程简介
吸收-稳定系统主要由吸收塔、再吸收塔、解吸塔及稳定塔组成。从分馏塔顶油气分离器出来的富气中带有汽油组分;而粗汽油中则溶解有C3、C4组分。吸收-稳定系统的作用就是利用吸收和精馏的方法将富气和粗汽油分离成干气(≤C2)、液化气(C3、C4)和蒸汽压合格的稳定汽油。吸收-稳定系统第四节炼油工艺过程简介4、加氢裂化工艺流程第四节炼油工艺过程简介4、加氢裂化工艺流程加氢裂化加氢裂化是重质油轻质化的一种工艺方法。以减压馏分油为原料,与氢气混合在温度400℃左右,压力约17MPa和催化剂作用下进行裂化反应,生产出干气、液化石油气、轻石脑油、重石脑油、航空煤油、轻柴油等产品。其生产方案灵活性大,产品质量稳定性好,但由于该装置对设备要求高,工艺条件苛刻,投资高,因而加氢裂化总加工量远不如催化裂化装置。第四节炼油工艺过程简介加氢裂化装置工艺流程简图第四节炼油工艺过程简介根据原料性质、产品要求和处理量大小,加氢裂化装置基本上按两种流程操作:一段加氢裂化和两段加氢裂化。一段加氢裂化流程用于由粗汽油生产液化气,由减压蜡油、脱沥青油生产航煤和柴油。两段流程对原料的适用性大,操作灵活性大。原料首先在第一段(精制段)用加氢活性高的催化剂进行预处理,经过加氢精制处理的生成油作为第二段的进料料,在裂解活性较高的催化剂上进行裂化反应和异构化反应,最大限度地生产汽油或中间馏分油。两段加氢裂化流程适合于处理高硫、高氮减压蜡油,催化裂化循环油,焦化蜡油,或这些油的混合油,亦即适合处理一段加氢裂化难处理或不能处理的原料。第四节炼油工艺过程简介
原料油经泵升压与新氢及循环氢混合后进入加热炉。为了控制反应温度,向反应器分层注入冷氢。反应产物经与原料换热再经冷却进入高压分离器。反应产物进入空冷器之前注入软化水以溶解其中的NH3、H2S等,以防水合物析出而堵塞管道、自高压分离器顶部分出循环气,经循环氢压缩机升压,返回反应系统循环利用。自高压分离器底部分出生成油,经减压系统进入低压分离器,在低压分离器中将水脱出,并释放出部分溶解气体,作为富气送出装置,可以作燃料气用。生成油经加热送入稳定塔,蒸出液化气,塔底液体经加热炉加热后送入分馏塔,最后得到轻汽油、航空煤油、低凝柴油和塔底油(尾油)。尾油可一部分或全部作循环油,与原料混合再去反应。(1)一段加氢裂化工艺流程第四节炼油工艺过程简介图1-3一段加氢裂化工艺流程作用?循环氢
原料油经高压油泵升压并与循环氢混合后首先与生成油换热,再在加热炉中加热至反应温度,进入第一段加氢精制反应器,在加氢活性高的催化剂上进行脱硫、脱氮反应,原料中的微量金属也被脱掉。反应生成物经换热、冷却后进入高压分离器,分出循环氢。生成油进入脱氨(硫)塔,脱去NH3、H2S,作为第二段加氢裂化反应器的进料。在脱氨塔中用氢气吹掉溶解气、氨和硫化氢。第二段进料与循环氢混合后,进入第二段加热炉,加热至反应温度,在装有高酸性催化剂的第二段加氢裂化反应器内进行裂化反应。反应生成物经换热、冷却、分离、分出溶解气和循环氢后送至稳定分馏系统。(2)两段加氢裂化工艺流程第四节炼油工艺过程简介图1-4两段加氢裂化工艺原理流程循环氢循环氢串联流程是两个反应器串联.在反应器中分别装入不同的催化剂:第一个反应器中装入脱硫脱氮活性好的加氢催化剂,第二反应器装入抗氨抗硫化氢的分子筛加氢裂化催化剂。除此之外,其他部分均与一段加氢裂化流程相同(3)串联加氢裂化工艺流程与一段加氢裂化相比较,串联流程的优点在于:只要通过改变操作条件,就可以最大限度地生产汽油或航空煤油和柴油。例如,欲多生产航空煤油或柴油时,只要降低第二反应器的温度即可,欲多生产汽油,则只要提高第二反应器的温度即可。第四节炼油工艺过程简介用同一种原料分别用三种方案进行加氢裂化的实验结果表明:从生产航空煤油角度来看,一段流程航空煤油收率最高,但汽油的收率较低。从流程结构和投资来看,一段流程也优于其他流程。串联流程有生产汽油的灵活性,但航煤收率偏低。三种流程方案中两段流程灵活性最大,航空煤油收率高,并且能生产汽油;与串联流程一佯,两段流程对原料油的质量要求不高,可处理高密度、高干点、高硫、高残炭及高含氮的原料油。而一段流程对原料油的质量要求要严格得多。根据国外炼厂经验,认为两段流程最好,既可处理一段不能处理的原料,又有较大灵活性,能生产优质航空煤油和柴油。在投资上,两段流程略高于一段一次通过,略低于一段全循环流程。第四节炼油工艺过程简介特别值得指出的是,目前用两段加氢裂化流程处理重质原料油来生产重整原料油以扩大芳烃的来源,巳成为许多国家重视的一种工艺方案。我国南京石化厂就是利用胜利减压蜡油来生产重整原料油;制取苯、甲苯和二甲苯的。目前世界各国生产的原油申,重质含硫原油越来越多。从提高原油加工深度、多出轻质油品。减少大气污染等方面来看,今后加氢裂化仍要继续发挥其作用,并且在产品分布灵活、产品质量好、产品收率高等方面在炼厂中保持其重要地位。另一方面,加氢技术的发展仍然在改进催化剂井继续向低压低氧耗方面发展。第四节炼油工艺过程简介第四节炼油工艺过程简介5、催化重整工艺流程催化重整:石油炼制过程之一,加热、氢压和催化剂存在的条件下,使原油蒸馏所得的轻汽油馏分(或石脑油)转变成富含芳烃的高辛烷值汽油(重整汽油),并副产液化石油气和氢气的过程。重整汽油可直接用作汽油的调合组分,也可经芳烃抽提制取苯、甲苯和二甲苯。副产的氢气是石油炼厂加氢装置(如加氢精制、加氢裂化)用氢的重要来源。第四节炼油工艺过程简介5、催化重整工艺流程5、催化重整工艺流程催化重整装置由常减压蒸馏初馏塔、常压塔顶来的直馏轻汽油馏分,经预分馏切出60℃以前的馏分,将60~180℃轻烃组分与氢气混合后,加热至280~340℃进行预加氢,以去除硫、氮、氧等杂质,再与氢气混合加热至490~510℃进入重整反应器,在铂催化剂的作用下,进行脱氢芳构化反应和其他反应生成含芳烃量较高的高辛烷值汽油(重整汽油),可直接用作汽油的调和组分,也可经芳烃抽提,分离提取苯,甲苯、二甲苯等化工产品。副产品有液化石油气和氢气。氢气可作为加氢精制和氢裂化装置用氢的主要来源。因而加氢精制往往与重整组成联合生产装置催化重整加氢精制。第四节炼油工艺过程简介催化重整装置工艺流程简图第四节炼油工艺过程简介
生产的目的产品不同时,采用的工艺流程也不相同。当以生产高辛烷值汽油为主要目的时,其工艺流程主要包括原料预处理和重整反应两大部分。而当以生产轻芳烃为主要目的时,则工艺流程中还应设有芳烃分离部分。这部分包括反应产物后加氢以使其中的烯烃炮和、芳烃溶剂抽提、混合芳烃精馏分离等几个单元过程、图1-8是以生产高辛烷值汽油为目的产品的铂铼重整工艺原理流程。第四节炼油工艺过程简介
原料的预处理包括原料的预分馏、预脱砷、预加氢三部分,其目的是得到馏分范围、杂质含量都合乎要求的重整原料。为了保护价格昂贵的重整催化剂,对原料中的杂质含量有严格的限制。(1)原料预处理部分①预分馏
预分馏的作用是切取合适沸程的重整原料。在多数情况下;进入重整装置的原料是原油常压蒸馏塔塔顶<180℃(生产高辛烷值汽油时)或<130℃(生产轻芳烃时)汽油馏分。在预分馏塔,切去<80℃或<60℃的轻馏分,同时也脱去原料油中的部分水分。第四节炼油工艺过程简介
预加氢的作用是脱除原料中对催化剂有害的杂质,使杂质含量达到限制要求。同时也使烯烃饱和以减少催化剂的积炭,从而延长运转周期。预加氢催化剂一般采用铝酸钴、铂酸镍催化剂。典型的预加氢反应条件为;压力2.0-2.5MPa;氢油体积比(标准状态)100~200;空速4-10h-1;氢分压约1.6MPa。若原料的含氮量较高,例如大于1.5μg/g,则须提高反应压力。当原料油的含砷量较高时,则须按催化剂的容砷能力(一般为3%-4%)和要求使用的时间来计算催化剂的装入量,并适当降低空速。也可以采用在预分馏之前预先进行吸附法或化学氧化法脱砷。吸附脱砷法比较简单,所用吸附剂是浸渍有硫酸铜的硅铝小球,吸附在常温下进行。②预加氢第四节炼油工艺过程简介
预加氢反应生成物经换热、冷却后进入高压分离器。分离出的富氢气体可用于加氢精制装置。分离出的液体油中溶解有少量H2O、NH3、H2S等需要除去,因此进入脱水塔进行脱水。重整原料油要求的含水量很低,一般的汽提塔难以达到要求,故采用蒸馏脱水法。这里的脱水塔实质上是一个蒸馏塔。塔顶产物是水和少量轻烃的混合物,经冷凝冷却后在分离器中油水分层,再分别引出。加果有必要进一步降低硫含量,可以将预加氢生成油再经装有氧化锌吸附剂的脱硫器。第四节炼油工艺过程简介
经预处理的原料油与循环氢混合,再经换热、加热后进入重整反应器。重整反应是强吸热反应。反应时温度下降。为了维待较高的反应温度,一般重整反应器由三至四个反应器串联,反应器之间有加热炉加热到所需的反应温度。各个反应器的催化剂装入量井不相同,其间有一个合适的比例,一般是前面的反应器内装入量较小,后面的反应器的装入量较大。反应器入口温度一般为480-520℃,第一个反应器的入口温度较低些;后面的反应器的入口温度较高些。在使用新鲜催化剂时,反应器入口温度较低,随着生产周期的延长,催化剂活性逐渐下降,入口温度也相应逐渐提高。对铂铼重整,其他的反应条件为:空速1.5-2.0h-1;氢油比(体)约1200:1;压力1.5-2MPa。对连续再生重整装置的重整反应器,反应压力和氢油比都有所降低,其压力为1.5-0.35MPa,氢油分子比为3-5,,甚至降到1。(2)重整反应部分第四节炼油工艺过程简介
由最后一个反应器出来的反应产物经换热、冷却后进入高压分离器,分出的气体含氢85%~95%(体积分数),经循环氢压缩机升压后大部分作循环氢使用,少部分去预处理部分、分离出的重整生成油进入稳定塔,塔顶分出液态烃,塔底产品为满足蒸气压要求的稳定汽油。
当以生产芳烃为主要目的时,重整生成油还须经过后加氢以使其中的少量烯烃饱和。其原因是在芳烃抽提时,烯烃会混入芳烃中而影响芳烃的纯度。传统的后加氢催化剂是铂酸钴和钼酸镍,反应温度为320-370℃。近年来国内开发的新的含钯加氢催化剂呵以在较缓和的条件下进行反应(反应压力1.4MP,温度170℃),取得了比较满意的结果。第四节炼油工艺过程简介6.加氢精制装置工艺流程简图第四节炼油工艺过程简介6.加氢精制装置工艺流程简图石油产品最重要的精制方法之一。指在氢压和催化剂存在下,使油品中的硫、氧、氮等有害杂质转变为相应的硫化氢、水、氨而除去,并使烯烃和二烯烃加氢饱和、芳烃部分加氢饱和,以改善油品的质量。有时,加氢精制指轻质油品的精制改质,而加氢处理指重质油品
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