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文档简介

溶剂相关行业报告一、涂料行业涂料的基本组成成膜物颜料溶剂各种助剂主要起着色和改善性能作用,还有增强、改善流变性能、降低成本等作用。油脂、树脂、活性稀释剂;连续相;成膜主要物质,主导作用。用来改善涂料的可涂布性,帮助成膜物、颜料混合物转移到被涂物表面上,对最终涂膜的性质无重要影响。对涂料或涂膜的某一特定性能起改进作用。涂料的组成和作用4涂料的结构组成概述涂料产品的分类颜料清漆色漆形态水性涂料溶剂性涂料粉末涂料高固体分涂料无溶剂涂料用途建筑涂料地坪漆汽车漆效果绝缘漆防锈漆防污漆表2009-2013年中国涂料行业经济运行情况项目20092010201120122013涂料总产量(万吨)755.44966.631079.511272.001303.35同比增长(%)14.1%22.80%11.68%17.82%3.58%涂料工业总产值(亿元)1835.02324.592611.002934.60—同比增长15.8%26.68%12.32%12.42%—主营收入(亿元)1603.52026.822641.242863.99—利润总额(亿元)117.5140.77183.91214.09—涂料行业分析涂料成品采购TOP10产品名称1建筑涂料2木器涂料3乳胶漆4粉末涂料5防水涂料6外墙保温涂料7防腐涂料8水性木器漆9金属涂料10防火涂料涂料行业分析利润率建筑漆发展趋势高低低高木器漆船舶漆防腐防锈漆轻工产品漆树脂道路漆铁路漆轿车漆卡车漆卷材漆涂料行业分析1.国务院印发的《大气污染防治行动计划》提出:推进非溶剂型涂料产品创新,减少生产和使用过程中挥发性有机物排放。推广使用水性涂料。所以低VOC的乳胶漆、水性涂料、UV光固化涂料及粉体涂料得到了迅速地发展。2.现在国家正在重拳整治PM2.5,必然会刺激水性涂料行业的发展。2013年,在全涂料行业投资过程中,70%以上为投资水性涂料项目。3.未来五年水性涂料市场占有率或达30%以上,但目前溶剂型涂料以其性能和施工优势仍在涂料领域中占有相当重要地位。4.中国涂料工业协会秘书长杨渊德认为:2014年我国涂料产量增长率在6%左右。溶剂型涂料在常规液态涂料中溶剂约占30-50%体积份。溶剂在涂料中的主要作用有:溶解、分散涂料中的树脂,并调节其粘度和流变性,使其易于涂装。增加涂料储存稳定性。改善涂膜外观,如光泽丰满度等。增加涂料对被涂基材的润湿性,提高附着力。组成合理的挥发速率赋予涂料最佳的流动性和流平性。涂料所用溶剂主要着眼于溶剂的以下五个特性:(1)、溶解力:即指溶质被分散和溶解的能力。溶剂的溶解力应包括以下几个方面:

a、将物质分散成小颗粒的能力b、溶解物质的速度

c、将物质溶至某一浓度的能力d、溶解大多数物质的能力

e、与稀释剂混合组成溶剂的能力(2)、挥发速度:挥发速度是指溶剂从涂层中挥发到空气中的速度。挥发速度受溶剂沸点、环境温度、有效挥发面积、溶剂本身的表面张力,蒸气压以及特定涂料体系的性质等因素的影响。

(3)、溶剂的粘度:粘度是流体在流动中产生的内部摩擦力。其大小由物质种类、温度、浓度等因素而决定。溶剂本身的粘度会影响到涂料的粘度、流平性、施工温度等性能。(4)、表面张力:溶剂的表面张力强烈地影响涂层的流平性、润湿性、附着力等性能。(5)、电阻值:电阻值反映了溶剂的电性能,也可以用介电常数、偶极矩来表示。溶剂的电性能影响涂料溶剂的溶解力,互溶性及化学性。涂料溶剂种类

活性溶剂:对聚合物具备溶解能力的有机溶剂称为活性溶剂(中等和强氢键溶剂)特点:多数带极性基团,普遍价格较高。对聚合物具备溶解能力的有机溶剂称为活性溶剂(中等和强氢键溶剂)。填充溶剂:对聚合物不具备或仅有微弱溶解能力的有机溶剂。

特点:多数为非极性烷烃及芳烃溶剂(弱氢键)。

1.烷烃溶剂:如脱芳烃D-系列、120#溶剂油及200#溶剂油等;

2.芳烃溶剂:如甲苯、二甲苯、混合芳烃S-100、S-150及S-200等。

聚合物一般不溶于填充溶剂中,填充溶剂主要被用于降低成本,调节油漆粘度便于施工。涂料溶剂种类醇类溶剂:由于醇带有羟基,具高极性和强氢健作用。非极性烃链和羟基之间的关系决定了醇的溶解力。低级醇对强极性树脂如醇酸树脂、脲醛树脂,硝化棉等有很强的溶解力。醇对极性强的树脂的溶解力随着烃链长度的增加而下降,所以高级醇不是像硝化棉等极性树脂的溶剂,但高级醇的溶解性能温和,非常适宜用作面漆的溶剂,因为它不会软化底漆而发生咬底现象。特别在塑料用涂料中,醇类溶剂仅会对塑料表面溶胀,而不会软化塑料。生产船舶漆和重防腐涂料的企业多采用溶解能强,相对挥发速率较低(0.44——强氢键作用)的正丁醇作为主活性溶剂。酯类溶剂:目前主要被用于硝基漆中,如在硝基木器漆中,醋酸正丁酯被大量用作活性溶剂。其实从特性上看,酯类溶剂可被用于更多类型的涂料中,如作为丙烯酸树脂型塑胶漆的主活性溶剂更多地选用酯类(醋酸乙酯、醋酸正丁酯)了。酯类溶剂的极性比醇类低,但对极性树脂有非常好的溶解力。随着酯中醇及酸基团中碳链的增长,其对极性树脂的溶解力会下降,但对极性树脂的溶解力会反而会增强。例如醋酸正丁酯,对硝化棉、丙烯酸树脂和醇酸树脂等有良好的溶解力,它属于中等挥发速度溶剂,其挥发度高到足以从涂膜中迅速挥发,低到能阻止缩孔,泛白和无序流动。在配方中,醋酸正丁酯常同芳烃溶剂一道使用,由于它具有较低粘度,特别适用于高固含涂料,它也是聚氨酯涂料中使用最广的溶剂。

酮类溶剂:化学稳定性好,由于羟基的存在,酮为氢键受体溶剂,具备优异的溶解力。例如最常用的丁酮:相对挥发速率稍低于丙酮,是木器漆(硝基及聚氨酯),丙烯酸树脂漆和乙烯树脂漆常用的溶剂。由于挥发速率过快,丙酮和丁酮极小用于船舶漆和重防腐涂料中。选择二丙酮醇作为主活性溶剂能在充分溶解树脂的基础上使涂膜具有良好的流平性。烃类填充溶剂:甲苯和二甲苯仍是主要填充溶剂,辅之以混合芳烃S-100及S-150调节粘度和挥发速度;而在以聚酯树脂为基材的卷材涂料中。作为填充溶剂,我们不能忽略脂肪烃溶剂,其代表溶剂为200#溶剂油,它们基本上为化学惰性,它们被用于醇酸树脂漆中既可有效地填充降低成本,还对醇酸树脂具备一定溶解力。200#溶剂油被广泛用于以醇酸树脂为基材的木器漆中。为了使成品油漆具备较轻气味,有些厂家采取加氢方式去掉部分不饱和烃,在国内,加氢200#又称3#溶剂油。涂料溶剂种类涂料溶剂发展趋势涂料中溶剂发展的方向:

低毒甚至无毒化苯属中毒性溶剂。会导致造血系统的病害,不能用于涂料中,中国及国际上多数国家对溶剂苯含量都有严格的限制;乙二醇醚及其酯类溶剂(尤其是CAC)属高毒溶剂,应禁止使用;某些溶剂对于涂料来说仍必不可少:甲苯、二甲苯、混合芳烃S-100、MIBK及乙二醇丁醚等。高效溶剂的使用。多数厂家在选择活性溶剂时一般围绕着“老三样”转:谈到醇类一般选正、异丁醇、异丙醇;谈到酮类均跑不掉丁酮、丙酮;考虑酯类时首选丁、乙酯。无苯化是发展趋势。正在努力减少芳烃溶剂的用量,减少甲苯、二甲苯及混合芳烃用量,一直是各油漆厂家努力的方向。对候选溶剂的要求有几点:

A.成本相近。否则起不到填充溶剂降成本的作用。

B.不在HAP清单中且不含PAHs——多环芳香烃。

C.真正低毒。

D.相对挥发速率相近。

E.极性相近。二、油墨行业油墨的主要分类油墨柔印油墨凹印油墨胶印油墨醇溶性溶剂型水溶性单张胶印墨卷筒胶印墨无水胶印墨印铁油墨照相凹印黑雕刻凹印黑油墨的一般组成油墨颜料连接料树脂挥发性溶剂填充料添加剂连接料树脂主要是丙烯酸类树脂及改性产品、醇酸树脂、氨基树脂、环氧树脂、马来松香脂、聚氨酯、氯醋共聚树脂、二元共聚树脂和三元共聚树脂在油墨行业都有使用。油墨经常使用的溶剂有:

1、醇类溶剂:乙醇(酒精)、异丙醇、正丁醇

2、酯类溶剂:醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸异丙酯

3、苯类溶剂:甲苯、二甲苯

4、酮类溶剂:环己酮、丙酮、甲乙酮(丁酮)油墨溶剂溶剂对树脂的溶解过程:溶剂分子渗透到树脂分子中,引起树脂溶胀,然后是树脂分子链相互分开,溶解成胶体或溶液。常用溶剂的性质:凹印油墨的溶剂非常重要的组分,其挥发能力的强弱直接决定油墨的干燥快慢,其对树脂的溶解能力好坏决定了油墨流变性能。常用溶剂性质2009-2013年油墨行业数据统计表2009-2013年油墨行业数据增长表项目20092010201120122013油墨产量增长率18.6%13.6%1.7%2.5%8.9%油墨总产值增长率13.4%15.1%17%7.4%8.4%图:2012年油墨种类销售比例

油墨市场分析未来胶印油墨在我国油墨市场中所占据的比例上升至50%~60%,仍占主导地位,而且这一比例在今后相当长一段时间内不会有很大变化。2014-2018年中国油墨行业产值预测油墨行业发展趋势有四个主要趋势在推动着油墨业向前发展:环境问题、能量固化油墨和涂料的使用、数字印刷的增长和市场对高质量高生产力油墨需求。油墨要符合环保要求,首先应改变油墨成分,即采用环保型材料配制新型油墨。目前,环保油墨主要有水性墨、UV墨、水性UV墨和一些醇溶性墨。

1)水性油墨:水性油墨与溶剂型油墨的最大区别,在于其使用的溶剂是水而不是有机溶剂,明显减少VOC排放量,能防止大气污染,不影响人体健康,不易燃烧,墨性稳定,色彩鲜艳,不腐蚀版材,操作简单,价格便宜,印后附著力好,抗水性强,干燥迅速,故特别适用于食品、饮料、药品等包装印刷品,是世界公认的环保型印刷材料,也是目前所有印刷油墨中唯一经美国食品药品协会认可的油墨。

2)紫外光固化油墨:紫外光固化(UV)油墨是指在紫外线照射下,利用不同波长和能量的紫外光使油墨成膜和干燥的油墨。利用不同紫外光谱,可产生不同能量,将不同油墨连结料中的单体聚合成聚合物,所以UV油墨的色膜具有良好的机械和化学性能。

3)水性UV油墨:水性UV油墨是目前UV墨领域研究的新方向。普通UV墨中的预聚物黏度一般都很大,需加入活性稀释剂稀释。而目前使用的稀释剂丙烯酸酯类化合物具有不同程度的皮肤刺激性和毒性,因此在研制低黏度预聚物和低毒性活性稀释剂的同时,另一个发展方向是研究水性UV油墨,即以水和乙醇等作为稀释剂。三、农药行业低毒农药分类杀虫剂杀菌剂杀螨剂杀线虫剂除草剂杀鼠剂植物生长调节剂按原料来源分按物理形态分(固、液、气)按毒性分类高毒中毒生物农药化学农药按性能特点分广谱性农药兼性农药专一性农药农药的分类农药行业产业链2009-2013年农药行业数据统计表农药的组成有效成分农药组成成分溶剂助剂其它填料助剂其它液体固体常用助剂润湿剂渗透剂乳化剂分散剂液体制剂固体制剂农药中的助剂农药溶剂的定义与作用一般农药行业通常所指的溶剂(solvent)是指农药生产和应用中使用的溶剂、液体稀释剂和/或载体的总称通常不包括配方用水和农药合成用溶剂所涉及的溶剂主要指农药加工过程中使用的或作为喷雾助剂或稀释剂使用的有机溶剂农药溶剂的基本要求1、溶解能力强2、与制剂其他组分相容性好,不分层、不沉淀、低温不析出,不与农药有效成分和其他组分发生不利的化学反应3、挥发性适中(出口产品注意满足一些国家或组织对VOC控制的指标),闪点不低于30℃,确保生产、贮藏、运输和使用的安全4、对植物安全无药害,对土壤、水、大气等环境安全,易降解,不会产生残留污染或代谢为其他有毒有害产物5、对人、畜低毒或无毒,无致癌、致畸、致突变风险,对眼鼻口以及皮肤等低刺激性或无刺激性6、有毒、有害杂质和多核芳烃含量低于规定限量7、易乳化,能形成稳定的乳状液或悬乳液8、冷凝点适中,常温下流动性好,不易固化9、货源供给稳定、价格适中,能稳定满足农药加工市场的需求农药常规溶剂1、芳烃溶剂:苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、萘、烷基萘,各种高沸点芳烃如重芳烃、柴油芳烃等。使用最多的为二甲苯、甲苯和混合二甲苯,由于毒性和环境问题,该类溶剂被限量使用或逐步禁用2、脂肪烃、脂环烃:白汽油、煤油、白油、机油、柴油、石蜡液体、异构石蜡油和重油等,主要用于展膜油剂、超低量喷雾油剂、喷雾助剂以及矿物油杀虫剂等加工3、醇:一元醇如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇、异丁醇等,多元醇如丙三醇、乙二醇,脂肪醇等,用于微乳剂、水乳剂等剂型的助溶剂,水基化制剂的防冻剂等农药常规溶剂4、脂肪酸酯:蓖麻油甲酯、醋酸甲酯、脂肪酸甲酯、油酸甲酯,芳香酸酯等,用于乳油、油剂、油悬浮剂等的载体,喷雾助剂、绿色乳油产品等5、酮:环己酮、甲乙酮、丙酮等,作为助溶剂、溶剂6、醚:乙二醇醚、丙二醇醚等7、植物油和改性植物油:菜籽油、棉籽油、大豆油、向日葵油、松节油和松树油、麻疯树油等;脂肪酸甲酯;甲基化植物油;环氧大豆油等。作为绿色乳油产品、油剂、油悬浮剂以及喷雾助剂等,增效剂、稳定剂等新型苯类溶剂替代品开发应用限制生产和使用大量消耗苯类溶剂的乳油产品甲苯、二甲苯等高毒、高环境风险的溶剂在农药中的使用受到限制绿色、安全、高效、多功能的助剂新产品在农药中的使用会日益受到重视新型苯类溶剂替代品开发应用“十一五”、“十二五”科技支撑计划农药创制关键技术开发领域课题设置中,专门列入环保助剂与剂型专项,支持农药绿色环保溶剂与助剂的开发与应用。植物源绿色溶剂(植物油及其改性植物油、松树油、麻风树油、生物柴油等)、石油裂解类苯类替代溶剂(溶剂油、矿物油、液体石蜡油、煤油等)、煤焦油裂解产物(石脑油等)以及合成绿色溶剂产品(碳酸二甲酯、天然气制油产生的副产基础油)等溶剂可以作为苯类溶剂替代品另外,大部分乳油产品的有效成分,可以开发成水乳剂、悬浮剂、水分散粒剂等其他环保剂型农药乳油中有害溶剂限量农药溶剂开发应用展望农药溶剂与农药剂型的发展以及市场的需求紧密相关我国农药产品正在向高效、安全、使用方便、环保且经济的方向发展,水基化、固态化、颗粒化、缓释型和多功能复合型农药制剂的开发日益受到生产和使用者的青睐安全的绿色溶剂及其配套的助溶剂、乳化剂将是未来农药产品研发和应用关注的重点溶剂的毒性以及环境安全性必将纳入助剂管理之中一些新的剂型以及加工方法、助剂和溶剂产品会不断开发应用,苯类溶剂的限制使用必将为农药剂型加工和制剂企业带来新的发展机遇。四、常用溶剂的性能和用途

1.石油甲苯(MB)

◆性能

本产品为无色透明液体,易燃,易挥发,不溶于水,可溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。本产品纯度高,稳定性好,长期贮存不变质。

◆用途

本产品适用作染料,香料、苯甲醛、苯甲酸及其它有机化合物的原料,或用作树脂、树胶、乙酸纤维素的溶剂及植物成分的浸出剂等。2.石油混合二甲苯(PX)

◆性能

本产品为无色透明液体,其中含有对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和乙基苯四种单体芳烃。该产品馏程范围窄,纯度高,含硫少,不含硫醇性硫和二硫化碳等有害杂质,稳定性好。

◆用途

本产品主要用作化学工业原料,如涤纶、聚苯乙烯塑料及溶剂、油漆、医药、合成洗涤剂的原料。还可用作高辛烷值汽油组分。3.环己酮(cyclohexanone)

◆性能

无色油状液体,具有薄菏和丙酮的气味。密度(20℃0.9478g/cm;凝固点-47℃;沸点155.6℃;闪点(开杯)54℃;自燃点520℃;折射(n)1.4507;粘度(25℃)2.2mPa.s.微溶于水,易溶于乙醇和乙醚。易燃,无腐蚀性。蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限3.2%~9%(体积)。

◆用途

是一种重要的有机化工原料,主要用于制造己内酰胺和己二酸,也用作溶剂和稀释剂。己内酰胺和己二酸是生产合成纤维锦纶6和锦纶66以及聚酰胺树脂的原料。环己酮在橡胶助剂、涂料、合成纤维、染料以及农药等工业部门中都有广泛的用途4.丁酮

◆性能

无色液体,易燃,有丙酮的气味。密度(20℃)0.8054g/cm;凝固点-86.3℃;沸点79.6℃;闪点(开杯)-6℃;自燃点515.6℃;折射率(n)1.3788;粘度(20℃)0.41mPa.So溶于水、乙醇和乙醚,可与油混溶。在空气中的爆炸极限为1.97%~10.1%(体积)。

◆用途

主要用作涂料和多种树脂的溶剂。炼油工业中用作润滑油的脱蜡溶剂。

5.溶剂油

120#橡胶工业用溶剂油

◆性能

为无色透明液体、易燃、易挥发,对天然橡胶溶解性好,溴值小,化学稳定性好。

◆用途

适用于作橡胶工业的溶剂。

200#油漆工业用溶剂油

◆性能

对油漆有较强的溶解能力,具有适宜的挥发性,溴值小,安定性好。

◆用途

主要适用作油漆工业溶剂和稀释剂。

6.苯乙烯(Styrene)

◆性质

无色液体,具有芳香气味在热、光或过氧化物作用下容易发生聚合作用,通常加入12ppm的丁基邻二酚作阻聚剂。在酸性催化剂、离子催化剂存在下也易发生聚合。用铂、镍得等作催化剂在温和条件下加氢得到乙苯,加氢过量生成乙基环己烷,。氧化铬作催化剂氧化时生成苯甲酸溶解性能,不溶于水,可溶于乙醇、乙醚、甲醇、丙酮、二硫化碳、乙酸、乙酸乙酯、烃类、卤代烃、硝基烷烃、高级醇、醚、酮等。

◆用途

用作聚苯乙烯、树脂、合成橡胶、聚酯树脂、ABS树脂、离子交换树脂的原料。7.甲醇

◆性能

无色透明液体,易燃易挥发。略带乙醇气味。有毒,饮后能致目盲。密度(20℃)0.7914g/cm3;凝固点-93.9℃;沸点65℃;闪点(开杯)16℃;自燃点473℃;折射率(n)1.3288;粘度(20℃)0.5945mPa.So.能与水、乙醇乙醚、苯、酮类和大多数其他机溶剂混溶。蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限6.0%-36.5%(体积)。

◆用途

甲醇是最重要的基本有机化工原料之一,主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺、硫酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯等一系列有机化工产品也可直接用作溶剂。另外还可以掺入汽油作燃料。因此,甲醇在化学工业、医药工业、轻工业、纺织工业以及运输业等国民经济各部门中都有广泛的用途。8.正丁醇

◆性能

无色液体,有酒味。密度(20℃)0.8109g/cm;凝固点-90.2℃;沸点117.7℃;闪点(开杯)35-35.5℃;自燃点365℃;折射率(n)1.3993。微溶于水,与乙醇、乙醚及其他多种有机溶剂相混溶。蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限1.45%-11.25%。

◆用途

是一种重要的有机化工原料,主要用于制造丁醛、丁酸、丁胺、醋酸丁酯、丙烯酸丁酯、邻苯二甲酸二丁酯和癸二酸二丁酯等一系列有机化工产品。还用于制造某些高分子化工产品,如丁醇醚化三聚氰胺甲醛树脂。此外,丁醇还可直接用作溶剂。在化工、医药、石油等工业部门中具有广泛用途。

9.乙二醇

◆性能

无色透明粘稠液体,味甜。具有吸湿性,易燃。密度(20℃)1.1088g/cm;凝固点-11.5℃;沸点198℃;闪点(开杯)116℃;燃点121℃;自燃点412.8℃;折射率(n)1.4318;粘度(20℃)21mpa.s.与水、低级脂肪醇、甘油和丙酮混溶,微溶于乙醚,几乎不溶于苯及其同系物、氯代烃、石油醚和油类。

◆用途

是一种重要的有机化工原料,主要用于制造合成纤维(涤纶)、合成树脂、增塑剂、化妆品以及炸药等。也用于配制低凝固点冷却液还可以直接用作溶剂。

10.异丙醇

◆性能

无色透明液体,可燃,有似乙醇的气味。密0.7855g/cm;凝固点-89.5℃;沸点82.45℃;折射率(n)1.3776;粘度(20℃)2.4mPa.与水、乙醇、乙醚、氯仿混溶。

◆用途

是一种有机化工原料,脱氢可制得丙酮,可用作生产异丙基胺、百里酚等化工产品的原料。也可用作溶剂和抗冻剂。在化学工业、医药工业和香料工业中具有广泛的用途。11.乙酸乙酯

◆性能

无色透明液体有水果香

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