第3章 抗生素农药2

四、苄氨基苯磺酸盐类抗生素苄氨基苯磺酸盐类抗生素主要有灭瘟素，1955年由日本学者发现并开始研究。灭瘟素又叫“稻瘟散”、“布拉叶斯”,是一种从放线菌培养液中提取出来的抗生素,用于防治稻瘟病、稻胡麻斑病、水稻菌核病等。相对分子量或原子量：422.45熔点（℃）：235～236(分解)四、苄氨基苯磺酸盐类抗生素性状：白色针状晶体。溶解情况：易溶于水、乙酸，不溶于一般其他有机溶剂。溶解度：水8300mg/L（游离碱、pH9.3）、1380mg/L（苄基氨基苯磺酸盐、pH6）、25000mg/L（60%丙酮水溶液、0.1MHCl），微溶于甲醇、丙酮。如误服，可使其呕吐或冲洗肠胃，对症治疗，无特殊解毒剂。对眼睛刺激，施药时要戴避风眼镜；不宜与碱性农药混用；喷施时宜选择晴天露水干后，喷药后24小时内遇雨淋，应补施；如眼睛红肿，可用维生素B2、可的松、氯霉素眼药水治疗。四、苄氨基苯磺酸盐类抗生素毒性LD50(mg/kg)：大白鼠急性经口16.3，大白鼠急性经皮3100，小白鼠220。大白鼠皮下注射220。鲤鱼为40mg/L以上，水虱11mg/L。应避免与眼睛和皮肤接触，因能引起结膜炎。2%乳油大白鼠急性经口455.9，急性经皮803（雄）、887（雌）。对皮肤有中等程度的刺激。稻米中最大允许残留量为0.05mg/kg。四、苄氨基苯磺酸盐类抗生素灭瘟素的生产：灭瘟素是从灰色产色链霉素的代谢产物中分离出来的抗生素，成品为苄基氨基苯磺酸盐。其生产主要从菌种培养经发酵、过滤、干燥，最后加以填料，制得产品。斜面菌种的制备：在斜面培养基上接种，28℃培养7～10天，然后于0～4℃下冷藏备用。一级种子的制备：28℃下连续搅拌48小时、空气流量1：0.5，得一级种子二级种子的制备：培养温度28度，通气量1：0.5，连续搅拌72小时，得二级种子注意：三者的培养基均不相同四、苄氨基苯磺酸盐类抗生素灭瘟素的发酵工艺：发酵培养基和PH值与二级种子制备相同，消毒冷却后按体积的10%接入二级种子，培养温度为28度，前期通气量为1：0.3-0.5，等泡沫消失后增至1：0.6。连续搅拌144h，当菌丝开始衰老、PH值开始回升时即可放罐。四、苄氨基苯磺酸盐类抗生素用途：能抑制酵母菌和霉菌的生长。在农业上应用的是灭瘟素的硫酸盐和月桂酸硫酸盐。对鱼类无毒性，主要用来防治水稻稻瘟病和极毛杆属菌引起的病害。防治叶瘟、穗颈瘟，用2%乳油500～1000倍液（20～40mg/L）喷雾。灭瘟素对水稻胡麻叶斑病及小粒菌核病也有一定的防治效果，对水稻条纹病毒病的感染率也有降低作用，使用浓度超过40mg/L时，易发生药害。在喷雾前可与对硫磷、苯硫磷、敌百虫、杀螟硫磷、倍硫磷混施，但不宜与波尔多液等强碱性农药混施。也可与汞剂农药配合使用。五、大环内酯抗生素农用大环内酯抗生素主要是那他霉素主要用于防治真菌性病害，对尖孢镰刀菌引起的病害如黄水仙球茎的腐烂病等有效还可被用于种子处理和食品加工中防霉六、多组分抗生素1、公主岭霉素广谱性种子处理杀菌抗生素。原药为无定形淡黄色粉末。室温水中溶解90g/kg，易溶于甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，溶于丙酮、氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃，微溶于吡啶、乙酸乙酯。雄小鼠急性经口LD50130mg/kg。其产生菌为不吸水链霉素公主岭新变种。主要用作种子处理，防治由种子传染的高梁散黑穗病、大麦坚黑穗病，小麦光腥黑穗病和网腥黑穗病，谷子粒黑穗病等。制剂有0.25％可湿性粉剂。六、多组分抗生素2、梧宁霉素为不吸水链霉菌梧州亚种的发酵代谢产物，内含A1、A2、B和C4个组分，A1和A2为大环内酯类四烯抗生素，B组分为肽嘧啶核苷酸类抗生素，C组分属含氮杂环芳香族衍生物抗生素，与茴香霉素相同。0.15%梧宁霉素水剂（又称四霉素）对大鼠(雄)急性口服LD50为2632.8～3087.9mg/kg。无致畸、致癌、致突变作用。六、多组分抗生素2、梧宁霉素梧宁霉素为低毒广谱杀菌抗生素，其作用机理是通过杀死病菌孢子，使其不能发芽，杀死菌丝体，使其失去扩展，达到防治目的。在林业病害防治中对林木腐烂病、溃疡病、黑斑病等有独特疗效；同时能明显促进伤组织愈合，促进弱苗根系发达、老化根系复苏，提高作物抗病能力和优化作物品质，持效期15-20天；不污染环境，未见药害发生；对人畜、鸟、鱼、瓢虫、天敌安全；本品常量防治稀释800－1000倍均匀喷雾或稀释10－50倍涂抹。六、多组分抗生素3、抗腐霉素是由那他链霉素产生的一种杀菌农用抗生素，主要为多烯类化合物。对多种真菌和酵母菌具有抑制作用，但对细菌无效。七、其它抗生素春雷霉素又称春日霉素、加收米、加瑞农等，是于1963年4月从日本奈良县春日神社境内的土壤中分离得到的一种放线菌所产生的氨基糖苷类抗菌素，其产生菌为小金色链霉菌（SterptomycesKasugaensis）。中国科学院微生物所于1970年研制成功并命名为春雷霉素，后经证实与日本产的“加收米”属于同一种农药。七、其它抗生素春雷霉素制剂自1966年推出市场以来，由于其毒性低、高效和内吸渗透性强等突出优点，应用作物及防治对象不断拓宽，由刚开始的水稻稻瘟病扩大到各种蔬菜瓜果等作物病害上，在日本、中国及世界上（特别在南美等国家）许多国家登记注册并广泛应用。七、其它抗生素理化性质：春雷霉素纯品为白色结晶，盐酸盐为白色针状或片状结晶，有甜味。属于弱碱性水溶性抗菌素，在常温下稳定，在酸性溶液中稳定，在碱性溶液中易破坏失活。实际使用春雷霉素盐酸盐，在有机溶剂中难溶，在25℃水中溶解12.5%（W/V)，易溶于水，不溶于甲醇、乙醇、苯、氯仿，其水溶液的pH值为4-6。春雷霉素的熔点236～239℃，盐酸春雷霉素熔点202～204℃。七、其它抗生素作用机理：春雷霉素是农用抗菌素类杀菌剂，具有很强的内吸渗透性，同时具有预防和治疗作用，其治疗作用更为显著。春雷霉素的作用机理是干扰病原菌氨基酸代谢的酯酶系统，破坏蛋白质的生物合成，抑制菌丝的生长并造成细胞颗粒化，使病原菌失去繁殖和侵染能力，从而达到杀死病原菌、防治病害的目的。对稻瘟病防效一般在85％以上，有的地方高达90％。七、其它抗生素春雷霉素除了对防治稻瘟病有特效外，还用于防治番茄叶霉病、溃疡病、黄瓜角斑病、枯萎病、炭疽病、柑桔溃疡病、辣椒疮痂病等，效果十分明显。特别是因其对人畜无毒、无残留、无污染第四节、阿维霉素阿维菌素又称阿佛曼菌素，最初是在1975年日本北里大学科学家大村智等人和美国Merck公司合作,在日本静岗县伊东市川奈地区的土壤样品中分离到1株链霉菌StreptomycesavermitilisMA-4680(阿维链霉菌),其次生代谢产物为具有杀螨、杀虫、杀线虫活性的环内酯类化合物。第四节阿维霉素阿维菌素不但具备一般生物农药的特点并且它的化学结构新颖，作用机制独特，杀虫活性强，杀虫谱广，被誉为20年来抗寄生虫药物研究的重大突破。年产量已达到万吨，是目前生物农药中最受欢迎和较具市场竞争的产品之一。我国80年代由上海市农药研究所从广东揭阳土壤中分离筛选得到7051菌株,后经鉴定证明该菌株与S.avermitilisMA-4680相似,杀虫活性物质与阿维菌素的化学结构相同。阿维菌素分子结构图

阿维菌素是一组由十六元环内酯与一个二糖(齐墩果糖)所生成的苷阿维菌素的结构和理化性质纯品为白色或浅黄色结晶,可溶于甲苯、乙酸乙酯、乙醇等溶剂,在水中溶解度极低。阿维菌素对酸敏感,用稀酸处理，引起C-13位上第一糖基的断开。此外，该类化合物对光敏感，如用紫外线照射,则可导致8、9和10、11之间双键的异构化。阿维菌素的作用机理作用方式及特点：它是一种大环内酯双糖类化合物。是从土壤微生物中分离的天然产物，对昆虫和螨类具有触杀和胃毒作用并有微弱的熏蒸作用，无内吸作用。但它对叶片有很强的渗透作用，可杀死表皮下的害虫，且残效期长，它不杀卵。阿维菌素的作用机理其作用机制与一般杀虫剂不同的是它干扰神经生理活动，其机理是作用于昆虫神经元突触或神经肌肉突触的γ-氨基丁酸(GABA)受体，干扰昆虫体内神经末梢的信息传递。即激发神经末梢放出神经传递抑制剂γ-氨基丁酸，促使GABA门控的氯离子通道延长开放，对氯离子通道具有激活作用，大量氯离子涌入造成神经膜电位超级化，致使神经膜处于抑制状态，从而阻断神经末梢与肌肉的联系，使昆虫麻痹、拒食、死亡因其作用机制独特，所以与常用的药剂无交互抗性。阿维菌素的作用机理这种独特的作用机制不仅对有害昆虫有效，而且对动植物寄生线虫、螨类有很好的杀除效果，由于它具有内吸作用，能有效防治潜叶蝇类等难以防治的害虫。阿维菌素的发现为抗生素在农业害虫中的应用开拓了一个新领域。阿维菌素中毒症状：早期症状为瞳孔放大，行动失调，肌肉颤抖，严重时导致呕吐。

急救治疗：经口：立即引吐并给患者用吐根糖浆或麻黄素，但勿给昏迷患者催吐或灌任何东西。抢救时避免给患者使用增强γ－氨基丁酸活性的药物例如巴比妥、丙戊酸等)。

注意事项：【1】施药时要有防护措施，戴好口罩等。【2】对鱼高毒，应避免污染水源和池塘等。【3】对蜜蜂有毒，不要在开花期施用。【4】最后一次施药距收获期20天。毒性：高毒、在土壤中无残留阿维菌素-使用：①防治小菜蛾、菜青虫，在低龄幼虫期使用2500-3000倍2％阿维菌素乳油＋600倍天达2116（瓜茄果专用型）喷雾，可有效地控制其为害，药后14天对小菜蛾的防效仍达90－95％，对菜青虫的防效可达95％以上。小菜蛾（左）

菜青虫（右）阿维菌素-使用：②防治金纹细蛾、潜叶蛾、潜叶蝇、美洲斑潜蝇和蔬菜白粉虱等害虫，在卵孵化盛期和幼虫发生期用3000-5000倍2％阿维菌素乳油＋1000倍果树专用型或600倍瓜茄果专用型“天达2116”液喷雾，药后7-10天防效仍达90％以上。阿维菌素-使用：③防治甜菜夜蛾，用4000-6000倍2％阿维菌素乳油＋600倍叶菜专用型或地下根茎型“天达2116”，药后7-10天防效仍达90％以上。

④防治果树、蔬菜、粮食等作物的叶螨、瘿螨、茶黄螨和各种抗性蚜虫，使用4000-6000倍2％阿维菌素乳油＋1000倍果树专用型或600倍相关专用型“天达2116”喷雾。阿维菌素-使用：⑤防治蔬菜根结线虫病，用2％天达阿维菌素乳油按每平方米1毫升2％阿维菌素乳油加水3000毫升喷浇地面，或按6-8毫升/升浓度配制溶液，后喷灌株穴，其残效期达60天以上，防效达80-90％。⑥防治枣龟蜡蚧等介壳虫类和梨树黄粉蚜、梨木虱、军配虫等抗性害虫，在害虫发生初期用2000-3000倍2％阿维菌素乳油＋1000倍果树专用型“天达2116”喷雾，每10-15天1次，连喷2次。第五节其它杀虫抗生素1、大环内酯类浏阳霉素是从我国湖南省浏阳地区土壤中分离出来的灰色放线菌浏阳变种经发酵所产生的杀螨抗生素。具有大四环的酯类结构，是一种新型、高效、广谱的杀螨剂。对多种作物的叶螨有良好的触杀作用。对螨卵也有一定的抑制作用。对防治棉、柑橘等多种作物上的螨类有良好的效果，目前作为抗生素杀螨剂应用于农业生产中。主要用于防治柑橘锈壁虱、梨瘿螨、茶树橙瘿螨等，属于专性生物杀螨剂。用10%的浏阳霉素1500倍液，喷药后7天，防效达到88%以上2、聚醚南昌链霉菌是1978年由江西农业大学微生物学教研室欧阳谅等以家蚕为筛选模型从校园油茶根际土壤中分离筛选到的一株链霉菌新种。为了了解南昌链霉菌所产生的具有抑菌和杀虫活性物质的化学本质，高勇生等对发酵产物进行了分离纯化，并对其中最为主要的两个组分进行了结构确定，其中之一为南昌霉素(nanchangmycin)，属酸性酯溶性聚醚类抗生素。该抗生素对革兰氏阳性细菌的抑制作用较强，对革兰氏阴性细菌和真菌的作用较弱，还有很强的抗球虫活性。2、聚醚经多年多点药效试验证明，南昌霉素发酵制剂作为饲料添加剂用于防治蛋鸡和肉鸡的球虫病疗效非常显著，抗球虫指数优于进口的盐霉素和莫能霉素，且有提高日增重的效果。毒性和三致试验结果表明该制剂安全、无副作用，是理想的抗球虫药。3、多杀菌素多杀菌素又名多杀霉素，是由土壤放线菌产生的对蚊虫、粘虫、线虫和螨类有活性的抗生素。其活性成分有两种：SpinosynA和SpinosynD，其混合物命名为Spinosad。多杀菌素的作用方式新颖，可以持续激活靶标昆虫烟酸乙酰胆碱型受体，可使害虫迅速麻痹、瘫痪，最后导致死亡。但是其结合位点不同于烟碱和吡虫啉。多杀菌素也可以影响GABA受体，但作用机制不清。多杀菌素分子结构第六节、微生物杀螨剂杀螨素：金色链霉菌（Streptomycesaureus）的菌丝中能提取一种对绿豆象具有杀虫性的物质，其结构是环脂结合的物质群产生菌为金色链霉毒菌S-3466，是从日本琦玉县采集的土壤样品中分离出来的。这个菌株的形态特征如下：孢子梗长、直或波状，但不成螺旋状，孢子球形到卵形，0.7--0.8×0.9--1.0微米。杀螨素的结构和理化特性杀螨素的纯品为白色到微黄色棱形结晶，融点是105－106℃，为中性物质，对光、热、酸和碱都很稳定，暴露于日光10天、60℃经15天或在pH2－13的范围内都不丧失活性，在醇、丙酮、苯、正丁烷、氯仿、乙酸乙酯、石油醚等溶剂中易溶解，但在水中几乎不溶解，根据红外线吸收谱、质谱、核磁共振谱、元素分析及分子量测定，它的结构为大四环内酯，分子式为C44H12O12。杀螨素的作用机理和杀螨素相近似的抗生素还有单活菌素（monactin）、二活菌素（Dinactin）和三活菌素（Trinactin），它们都具杀螨活性。这一族的抗生素，可作用于动物细胞的细胞膜，使其产生损伤，并可能起离子载体（ionphores）的作用，造成细胞内的物质泄漏，即破坏细胞膜的正常功能，导致机体死亡。储藏物中的储粮、干果、毛皮等为食雌性疥癣螨会在人体皮肤上产卵，从而导致皮肤瘙痒和炎症，当雌性疥癣螨将卵植入人体皮肤内将会更加恶化，人体皮肤会出现强烈的瘙痒，并出现疥疮。第七节微生物除草剂杂草的微生物防治是指利用寄主范围较为专一的植物病原微生物或其代谢产物，将影响人类经济活动的杂草种群控制在为害阈限以下。因此，微生物防治杂草的目的不是根除杂草，而是根据群体生态学的原理，使一种杂草的过度减少到经济上或美学上可以容许的水平．与化学除草、人工及机械除草相比，微生物除草具有投资少、经济效益高、有效期长、无污染等优点，同时还可解决杂草的抗药性问题。第七节微生物除草剂自20世纪80年代以来，利用微生物资源开发除草剂一直是杂草微生物防治研究的热点．生产微生物除草剂主要有两条途径：一是以病原微生物活的繁殖体直接作为除草剂，即微生物除草剂．自美国的真菌除草剂Devine和Collego上市以来，有关病原真菌除草作用的研究越来越多，目前投入市场的也大多为真菌除草剂，因而真菌除草剂已成为微生物除草剂的代名词。二是利用微生物产生的对植物具有毒性作用的次生代谢产物直接或作为新型除草剂的先导化合物，开发微生物源除草剂．目前已商品化的微生物源除草剂主要为放线菌的代谢产物。第七节微生物除草剂1、双丙胺膦双丙胺膦是从吸水链霉菌发酵液中分离、提纯的一种三肽天然产物。这是一种灭生性除草剂，其作用比草甘膦快，比百草枯慢，而且对多年生植物有效，无内吸传导性和选择性，对未出土的杂草无效。在土壤中半衰期较短（20-30天）。双丙氨膦本身无除草活性，在植物体内降解成具有除草活性的草丁膦和丙氨酸。据此，德国已人工模拟开发成功草丁膦除草剂，已被广泛应用。第七节微生物除草剂1、双丙胺膦理化性质：原药外观为浅棕色无味粉末，熔点160℃（分解），易溶于水（1.0kg／L）、甲醇（0.5kg／L）、乙醇（2.5kg／L），不溶于丙酮、苯、正丁醇、氯仿、乙醚、己烷。在土壤中易失去活性。不易燃，无爆炸性，在