滴定分析概论

分析化学化学分析仪器分析重量分析滴定分析第四章

滴定分析法概论1滴定分析法的分类滴定分析法溶剂水溶剂滴定非水滴定反应类型酸碱滴定配位滴定沉淀滴定氧化还原滴定2第一节概述

一滴定分析法(酸碱滴定.swf)*常用术语：(1)滴定分析法(TitrimetricAnalysis)(2)标准溶液(StandardSolutions)

(3)滴定剂(4)滴定（Titration）(5)化学计量点(Stoichiometricpoint)(6)指示剂(indicator)(7)滴定终点(Endpoint):

(8)滴定终点误差(Titrationerror):滴定管滴定剂被滴定溶液3一、滴定分析法：将被测物配制成溶液置于锥形瓶中，用滴定管将已知浓度的试剂（滴定剂或标准溶液）逐渐加入，直到二者完全反应为止。按所消耗的滴定剂用量，确定被滴定物的含量。

标准溶液(B)被测溶液(A)4常用滴定分析仪器容量瓶吸量管锥形瓶移液管酸式滴定管烧杯量筒容量仪器5▲滴定分析的基本过程为：

将已知准确浓度的试剂溶液（滴定剂）

↓滴加

待测溶液中

↓加入指示剂↓完全反应

滴定终点－化学计量点

=终点误差6*滴定分析分类*滴定分析特点（1）用于常量组分的测定（2）仪器简单、操作简便（3）快速准确（4）应用广泛方法：

1）酸碱滴定，沉淀滴定，氧化-还原滴定络合滴定

2）非水滴定法：水以外的有机溶剂中进行7酸碱滴定法：是以质子传递反应为基础的一种滴定分析法。酸滴定碱B-:H++B-HB沉淀滴定法:

是以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。如银量法:Ag++Cl-＝AgCl(白)8滴定分析法的分类配位滴定法：是以配位反应为基础的一种滴定分析法。如EDTA滴定法：M+Y＝MY氧化还原滴定法：是以氧化还原反应为基础的一种滴定分析法。如KMnO4法MnO4-+5Fe2++8H+＝Mn2++5Fe3++4H2O9

滴定分析反应的条件反应必须具有确定的化学计量关系反应定量地完成（≧99.9%）反应速度要快无副反应能用比较简便的方法确定滴定终点10看下列反应：太慢啦！n是多少？无确定方程！<<99.9%S4O6=SO4=有副产物11终点问题

1、化学计量点:

当加入的标准溶液的量恰好等于按反应的计量关系所需要量的状态。此时，体系内标准物质和被测物刚好反应完而无一剩余。化学计量点又简称计量点，常以“sp”表示。如：——计量点对应的体积；

——计量点对应的浓度。122、滴定终点利用指示剂颜色的变化所得到的终点，常用“ep”表示。如：——滴定终点对应的体积；

——滴定终点对应的浓度。3、终点误差由于计量点和滴定终点不一致所造成的误差，常用“Et”表示。一般要求│Et│<0.1%1314三、滴定方式适用：反应较慢或难溶于水的固体试样15适用：无明确定量关系的反应16Na2S2O3+K2Cr2O7S4O62-+SO42-

无定量关系

K2Cr2O7+过量KI定量生成I2

Na2S2O3标液淀粉指示剂

深蓝色消失17适用：不能与滴定剂起化学反应的物质18例含Al试样0.2000g，溶解后加入0.02018mol/LEDTA30.00ml，调节酸度，加热使Al与Y络合完全，用0.02012mol/LZn2+回滴过量的EDTA，耗7.20ml，计算wAl2O3wAl2O3=

———————————————x100%(0.02018x30.00x0.2000-0.02012x7.200)2x1000

X102=12.23%19

基准物应具备的条件：(1)必须具有足够的纯度(2)组成与化学式完全相同(3)稳定(4)具有较大的摩尔质量(5)反应时按反应式定量进行，没有副反应第二节基准物质和标准溶液20

常用的基准物质：

(PrimaryStandards)Standardization邻苯二甲酸氢钾H2C2O4·2H2O碱标液Na2CO3Na2B4O7·10H2O酸标液

CaCO3ZnCuPb(99.9%)EDTA标液As2O3FeH2C2O4·2H2OKMnO4I2标液K2Cr2O7KIO3Na2S2O3标液NaClKClAgNO3

标液21★我国化学试剂等级和标志★一级优级纯G.R

绿颜色

科研精密分析

二级分析纯A.R

红颜色

多数分析

三级化学纯C.P

蓝颜色

常规分析

四级实验试剂L.R

棕颜色

辅助分析

22（一）标准溶液的配制方法

1直接配制法（1）定义：直接用容量瓶配制，定容（2）使用范围：基准物质230.5300gNa2CO3

直接法配制0.01000mol/L500.0mLNa2CO3标液实验

24

2间接配制法（标定法）（1）使用范围：不符合基准物质的条件（2）过程：253、标定（standardization）

标定方法*

用基准物标定*

与其他标准溶液比较例用无水碳酸钠0.2036g作基准标定HCl，耗HCl36.06ml，计算HCl溶液浓度

C=——————0.2036/10636.06x2000=0.1065mol/L26二标准溶液浓度的表示方法1物质的量浓度2

滴定度:用T表示，TT/B(g·mL-1)—与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量

（T指标液，B指待测物）27滴定度

每毫升标准溶液相当于被测物质的质量，以符号“TB/A”表示，单位：g·ml-1

。式中，B——代表标准物质的化学式；

A——代表被测物质的化学式。如：表示：①标准物为NaOH，被测物为HCl。②每毫升NaOH溶液能与0.0823克HCl完全反应。28TK2Cr2O7/Fe=0.005000g/mL，如消耗K2Cr2O7标准溶液21.50毫升，问被滴定溶液中铁的质量？解：29标准溶液浓度的计算*液—液标定：*用基准物标定：*直接配制：第三节滴定分析计算30*待测物质质量与浓度的换算*物质的量浓度与滴定度之间的换算31将0.2500gNa2CO3基准物溶于适量水中后，用

0.2mol/L的HCL滴定至终点，问大约消耗此HCL

溶液多少毫升？解：练32

称取邻苯二甲酸氢钾(KHP)基准物质0.4925克，标定NaOH溶液，终点时用去NaOH溶液23.50ml，求NaOH溶液的浓度。解：CNaOH=0.1026mol/LNaOH+KHPNaKP+H2OnNaOH=nKHP练33

试计算0.2000mol·L-1KMnO4标准溶液对（1）Fe（2）Fe2O3的滴定度解：KMnO4与Fe2＋反应为：

（1）MFe=55.85g·mol-1＝0.05585g·mL-1例341Fe2O3～2Fe2+～＝0.07984g·mL-1=79.84gmg·mL-135解：HCl与CaCO3的反应为：2HCl+CaCO3=CaCl2+H2O+CO2↑=0.2000mol·L-136测定工业纯碱Na2CO3的含量，称取0.2560克试样，用0.2000mol/LHCl液滴定，若终点时消耗HCl液22.93ml，问该HCl液对Na2CO3的滴定度是多少？计算试样中Na2CO3的百分含量。解：2HCl+Na2CO32NaCl+CO2+H2O练37已知在酸性溶液中，Fe2+与KMnO4反应时，1.00mLKMnO4相当于0.1117gFe，而1.00mLKHC2O4·H2C2O4溶液在酸性介质中恰好与0.20mL上述KMnO4溶液完全反应。问需要多少毫升0.2000mol·L-1NaOH溶液才能与上述1.00mLKHC2O4·H2C2O4溶液完全中和？解涉及的化学反应有

MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑

+8H2OH2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+H2O练38（1）计算C（KMnO4）

C（KMnO4）=TKMnO4×1000/5×MFe

=0.04000mol·L-1（2）计算C（KHC2O4·H2C2O4）

nKHC2O4·H2C2O4/nKMnO4=5/44×CKHC2O4·H2C