【大纲创新设计】高考化学一轮复习 第2节 卤族元素课件 大纲人教

知识点1卤素单质的性质及重要的卤素化合物1．卤素单质的物理性质(1)卤素单质的物理性质及变化规律F2C2Br2I2颜色浅黄绿色黄绿色

色

色水中溶解度(反应)→逐渐熔、沸点→逐渐状态气态气态

态固态深红棕紫黑减小升高液第二节卤族元素(2)卤素单质在不同溶剂中的颜色物质常温下水中苯CCl4直馏汽油酒精Cl2黄绿色浅黄绿色黄绿色黄绿色黄绿色黄绿色Br2深红棕色黄→橙橙→橙红橙→橙红橙→橙红橙→橙红I2紫黑色深黄→褐浅紫→紫色紫→深紫浅紫色→紫红棕→深棕2.卤素单质的化学性质问题2：有哪些重要的卤素化合物？3．几种重要的卤素化合物萤石主要成分为CaF2，不溶于水，白色粉末状固体，是制备HF的主要原料CaF2+H2SO4(浓)===CaSO4+2HF↑氟化氢和氢氟酸氟化氢为极性共价分子，通常情况下为无色气体，在空气中易形成

，有毒，

溶解于水，其水溶液为氢氟酸；氢氟酸为

酸，它可以腐蚀

，反应如下：SiO2+4HFSiF4↑+2H2O，因此氢氟酸应保存在铅皿或

瓶中，不能在玻璃瓶中存放。氟化物具有较特殊的溶解规律，如AgF易溶，而CaF2难溶氯化钙无水氯化钙具有吸湿性，是常用的中性干燥剂酸雾极易弱玻璃塑料卤化银AgCl、AgBr、AgI均具有感光性，即在光照下分解成黑色的银粒和卤素单质，2AgX2Ag+X2，溴化银用于照相的感光片。碘化银用于人工降雨氯酸钾通常用于实验室制备氧气，具有强氧化性，受撞击容易发生爆炸碘酸钾加碘盐的配料，受热时易分解思维延伸(1)从F→I，气态氢化物的稳定性逐渐减弱，还原性增强；氢化物水溶液的酸性逐渐增强。(2)F2与水反应容易且剧烈，因而F2不能从水溶液中置换出其他卤素单质。知识点2卤素的相似性、递变性、特殊性问题3：卤素的相似性、递变性、特殊性之间有何关系？4．代表性连接着相似性氯的代表性中包含了卤素的相似性，掌握了氯及其化合物的性质，就能推出其他卤素及基化合物的相似性，这是学习卤素的关键。5．相似性连接着递变性(1)卤素单质都具有较强的

性，且氧化性(由强到弱的顺序是)：

；(2)卤素离子都具有

性，且

性(由弱到强的顺序是)：

；氧化F2＞Cl2＞Br2＞I2还原还原F-＜Cl-＜Br-＜I-(3)卤化氢的水溶液都具有酸性，且酸性(由强到弱的顺序是)：

(递变性)；(4)在具体的反应中，X2能和H2化合，但化合难易程度从F2到I2，越来越

。6．递变性连接着特殊性(1)HX的熔、沸点：HCl、HBr、HI的熔、沸点随相对分子质量的增大而增大，但相对分子质量最小的HF(分子间存在氢键)的熔、沸点

。(2)AgX的溶解性：AgCl、AgBr、AgI难溶于水，且溶解度依次减小，而AgF

溶于水。(3)X2与H2O反应：Cl2、Br2、I2能与水反应生成HX、HXO，反应式为X2+H2OHX+HXO；而氟与水剧烈反应生成O2，反应式为

。HI＞HBr＞HCl＞HF难最高能2F2+2H2O4HF+O2思维延伸考点1重要的基本实验——萃取、分液及X-的检验1．萃取和分液的操作方法及实验原理(1)原理：利用溶质在两种互不相溶的溶剂里溶解度的不同，用一种溶剂把溶质从它与另一种溶剂所形成的溶液中提取出来。(2)操作步骤：①混合振荡；②静置分层；③分液。(3)注意事项：①萃取剂必须具备三点：a.萃取剂和原溶剂互不混溶且密度不相等；b.萃取剂和溶质互不发生反应；c.溶质在萃取剂中的溶解度远大于在原溶剂中的溶解度。②萃取常在分液漏斗中进行，分液是萃取操作中的一个步骤。③分液时，打开分液漏斗的活塞，将下层液体从下口放出，当下层液体刚好放完时要立即关闭活塞，不要让上层液体从下口流出，上层液体从分液漏斗上口倒出。2．．卤卤素素离离子子的的检检验验(1)F-：加加入入浓浓硫硫酸酸，，产产生生能能腐腐蚀蚀玻玻璃璃的的气气体体。。(2)Cl-：加加入入AgNO3，产产生生不不溶溶于于稀稀硝硝酸酸的的白白色色沉沉淀淀。。(3)Br-：①①加加入入AgNO3，产产生生不不溶溶于于稀稀硝硝酸酸的的浅浅黄黄色色沉沉淀淀。。②加加入入氯氯水水和和CCl4，振振荡荡、、静静置置，，下下层层液液体体呈呈橙橙红红色色。。(4)I-：①加入AgNO3产生不溶于稀稀硝酸的黄色色沉淀。②加加入氯水或溴水水和CCl4，振荡、静置置，下层液体体呈紫红色。。③加入氯水或或溴水及淀粉粉溶液，溶液液变蓝色。说明：加入稀硝酸是是为了排除CO-、PO-等的干扰。例1(2010·山师师附中期中考考题)测定含I-浓度很小的碘碘化物溶液时，利利用振荡反应应进行化学放放大，可以准准确求出原溶液中I-的浓度。主要要步骤如下图图所示：步骤⑦的反应应为:2Na2S2O3+I2Na2S4O6+2NaI，，重复步骤⑦两两次.根据上述步骤骤回答下列问问题：(1)在步骤骤①中，除去去过量溴单质质的方法是_____。(2)步骤②②中发生的反反应的离子方方程式为___________________。(3)在萃取取操作中，使使用的玻璃仪仪器有________________________________________________________；步骤⑦使用的的指示剂是____________________；；判断滴定达达到终点的现象象为_____________________________________________________。多次萃取或将将溶液加热煮煮沸5I-+IO3-+6H+3I2+3H2O烧杯、分液漏漏斗淀粉试液滴入最后一滴滴Na2S2O3溶液由蓝色变变为无色且30秒不恢复复(4)步骤①①→⑤将原溶溶液的I-放大了________倍。步骤⑦⑦的实验记录结果：滴定次数待测溶液的体积标准溶液的体积滴定前刻度/mL滴定后刻度/mL125.001.0221.05225.002.0021.99325.000.1120.0936请你计算出原原溶液中I-的物质的量浓浓度(写出计计算过程)。。解析：本题难度适中中，关键是整整个实验步骤骤的分析，除除去溴单质，是利利用萃取或溴溴易挥发，将将溴除去；步步骤②是IO3-和I-在硫酸作用下下的反应，不不难得出离子子方程式。萃萃取过程中，既要要用到分液漏漏斗，又要用用到盛装液体体的烧杯，步骤⑦是利用用Na2S2O3将I2转化的实验，，所以只要验验证I2已完全反应即可可。解：表中三次滴滴定消耗Na2S2O3：(21.05-1.02)=20.03mL、(21.99-2.00)mL=19.99mL、(20.09-0.11)=19.98mL，取平均值为：(20.03mL+19.99mL+19.98mL)÷3=20.00Ml方法总结：根据题干中给给出的步骤确确定反应的过过程，根据每每一个化学反应应，确定I-的放大过程、、放大倍数，，可以假设起起始时I-为1，生成的的IO3-为1，由I2再次生成I-时为6，这是是第一次放大，放大大为原来的6倍，经过第第二次放大，，就是原来的的36倍。变式训练1．(2010·太太原一一中期期中考考题)下列列各项项操作作中，，错误误的是是()A．用用酒精精萃取取溴水水中溴溴单质质的操操作可可选用用分液液漏斗斗而后后静置置分液B．进进行分分液时时，分分液漏漏斗中中的下下层液液体，，从下下端流流出，，上层层则从上上口倒倒出C．萃萃取、、分液液前须须对分分液漏漏斗检检漏D．为为保证证分液液漏斗斗内的的液体体顺利利流出出，须须将上上口的的塞子子打开开解析：B、C、D选项项中的的操作作是符符合要要求的的。A选项项错在在使用用了酒精精做萃萃取剂剂，酒酒精与与水互互溶。答案：A考点2卤卤素互互化物物和拟拟卤素素1．卤卤素互互化物物卤素互互化物物是指指由两两种不不同卤卤族元元素相相互化化合所所形成成的化化合物，其其通式式为XXn′，式式中n=1、、3、、5、、7。。常见见的有有：BrCl、、ICl、IBr、BrF3、ClF3、BrF5、IF7等。卤素互互化物物与生生成它它们的的卤素素单质质的化化学性性质相相似。。2．类类卤素素(或或拟卤卤素)有少数数分子子具有有类似似于卤卤素的的性质质，故故把它它们叫叫做类类卤素素，主主要有：：氰(CN)2、硫氰氰(SCN)2、氧氰氰(OCN)2等，表表现为为单质质的氧化性性、与与碱溶溶液反反应生生成卤卤化物物和次次卤酸酸盐、、与Ag+结合生成的卤化银银的难溶性性等。对应应的类卤素素离子有：：CN-、SCN-、OCN-，它们的性性质类似于于卤离子。。例2(2010××北京东城城区2月考考题)氰(CN)2的化学性质质与卤素(X2)很相似，，被称为拟拟卤素。氰氰能和氢气气反应生成成HCN，，其水溶液是一一种酸。氰氰的氧化性性比溴弱，，比碘强。。(1)HCN分子中中含有4个个共价键，，写出HCN的结构构式：____________________。。(2)KCN溶液显显碱性，原原因是(用用离子方程程式表示)____________________。(3)下列列有关方程程式不正确确的是________。HCNCN-+H2OHCN+OH-B(4)含CN-的工业废水水常用ClO-氧化处理，，将CN-转化成CNO-。反应的离离子方程式式如下：上述化学方方程式可能能的配平系系数有多组组。①方程式中中e：f的值为________。A．1B．1/2C．2D．不不能确定②若d=e=1，则b=________。解析：(2)KCN溶液液显碱性的的原因是CN-发生水解。。(4)由由原子守恒知2e=f，则e：f=1/2。。当d=e=1时，则则f=2,a=3，c=1，b=6。方法总结：卤素互化物物或拟卤素素与卤素单单质既相似似，又有不不同，尤其是是要注意不不同点，如如X-(除F-外)不发生生水解，而而CN-可发生水解解反应。B6变式练习2．(2010·广东东六中期期中考题题)已知知BrCl能发发生下列列反应：：nBrCl+2MMCln+MBrn(M为+n价的金属属元素)，BrCl+H2OHCl+MBrO，以以下推论论不正确确的是()A．BrCl具具有和卤卤素单质质相似的的化学性性质B．BrCl和和M反应应时，BrCl只作氧氧化剂C．BrCl和和NaOH溶液液反应生生成NaCl、、NaBrO两两种盐D．将BrCl跟FeSO4溶液反应应，溶液液会变成成无色解析：根据题目目信息，，BrCl和卤卤素单质质具有相相似的化化学性质质，所以以A正确确；BrCl与与M作用用的过程程中Br由+1价变成成-1价价，氯元元素化合合价不变变，所以以BrCl只作作氧化剂剂，故B正确；；由于BrCl具有氧氧化性，，所以它它能将Fe2+氧化为Fe3+，溶液呈呈棕黄色色，所以以D错误误。答案：D客观题考题一（（2009·江江苏考题题改动））I2在KI溶溶液中存存在下列列平衡：：I2（aq））+I-（aq））I3-（aq））某I2、KI混混合溶液液中，I3-的物质的的量浓度度c（I3-）与温度度T的关关系如图图所示（（曲线上上任何一一点都表表示平衡衡状态））。下列说法法正确的的是()A.反应应I2（aq））+I-（aq））I3-（aq））的ΔH>0B.若温温度为T1、T2，反应产产物的产产率分别别为K1、K2，则K1>K2C.若反反应进行行到状态态D时，，一定有有v正>v逆D.状态态A与状状态B相相比，状状态A的的c（I2）大审题视点点:以I2的KI溶溶液中的的一个可可逆反应应为分析析对象对化学。。思路点拨拨：A项，，根据图图象可知知c（I3-）随温度度升高而而减小，，故升温温平衡左左移，根根据升温温平衡向向吸热反反应方向向移动，，可知逆逆反应为为吸热反反应，正正反应为为放热反反应，ΔΔH<0；B项项，根据据放热反反应，升升温K变变小，因因T2>T1，所以K1>K2；C项，，曲线下下方的点点表示还还未达平平衡状态态且由于于c（I3-）小于平平衡时，，故反应应向正反反应方向向进行，，所以v正>v逆；D项，将将A点看看成原平平衡状态态，升温温达到B点，则则由于升升温平衡衡左移，，故c（（I2）B>c（I2）A。标准答案案：BC主观题海海水中富富含卤素素，如何何从海水水中提取取它们，，结合它它们的性性质往往往以填空空、推新新的形式式进行考考查。考题二(2010··江苏南南京2月月)在已经提提取氯化化钠、溴溴、镁等等化学物质的富富碘卤水水中，采采用下面面的工艺艺流程生生产单质质碘：(1)步步骤③加加Fe粉的目的的是________________________________________________________________________。(2)写写出步骤骤④中反反应的离离子方程程式_________________________________________________。。(3)上上述生产产流程中中，可以以循环利利用的副副产物是是_。(4)操操作⑤的的名称是是________，选用的的试剂是是_______。使碘化银银转化成成碘化亚亚铁(FeI2)和单质质银(或或将难溶溶的碘化化银转化成可溶溶的碘化化亚铁)2Fe2++4I-+3Cl22I2+2Fe3++6Cl-Ag(AgNO3也正确)萃取、分分液CCl4(其他合合理答案案均可)高分解密密解答“涉涉及化工工生产问问题”的的试题时时，要注注意生产产原理、、生产流流程、生生产中的的循环生生产操作作、环境境保护等等问题。。本题必必须从题题给出的的工艺流流程中入入手分析析、分析析流程中中的每一一种变化化、操作作、目的的。尤其其是发现现“银””是环循循利用的的，也只只有这样样才能写写出AgI和Fe粉(水)的反反应方程式。。知识支持重要的化工生生产反应1．(5分)(2010·改编题)通常状况下，，X、Y是由由同一元素组组成的气态单质，反反应X+2I-+2H+I2+Y+H2O常作为X的滴滴定反应。下列有关关该反应的说说法不正确的的是()A．X和Y在在大气中的相相互转化与环环境问题相关关B．H2O是反应的还还原产物C．氧化产物物与还原产物物的物质的量量之比是1∶∶1D．该反应能能说明X的氧氧化性大于解析：从反应X+2I-+2H+I2+Y+H2O看，X是O3，Y是O2(元素守恒)。X和Y在在大气中的相相互转化与臭臭氧层破坏相相关；O3到O2，化合价没有有变，O2不是还原产物物；氧化产物物是I2，还原产物物是H2O，二者物物质的量之之比是1∶∶1；该反反应只能说说明O3的氧化性大大于I2。答案：D2．(5分分)(2010·模模拟题)在pH=1的某溶液液中，可能能大量存在在NO3-、I-、SO-、Fe3+中的一种或或几种，向向该溶液中中滴入Br2，单质Br2被还原，由由此推断该该溶液中一一定存在的的离子为()A．只有NO3-、Fe3+B．只有I-C．可能有有I-、SO-D．可能有有I-、NO3-解析：由pH=1，推测一一定无SO-；由Br2可被还原推推断一定有I-，一定无NO3-、Fe3+，可见只有有I-。答案：B3．(5分分)(2010·原原创题)下列化学实实验事实及及其解释都都正确的是()A．向碘水水中滴加溶溶剂X，振振荡静置后后分层，X试剂层呈呈紫红色且在在上层，说说明可用X从碘水中中萃取碘B．向SO2水溶液中滴滴加盐酸酸酸化的硝酸酸钡溶液，，无明显现象，说明明BaSO4溶于盐酸C．加碘食食盐中之所所以加KIO3而不加KI，是因为为KIO3价格比KI低低的多D．HAt(At是是核电荷数数最大的卤卤素)很稳稳定，因为为At是ⅦA元素解析：A项，X与与水、碘均均不反应且且与水互不不相溶，碘碘在X中的溶解度度大于水，，A项正确确；B项，，NO3-在酸性条件件下可将SO2氧化成SO-，应生成白白色BaSO4沉淀，B项项不正确；；C项，KI在在加热条件件下易被O2氧化生成I2而损失，KIO3较稳定，C项不不正确；HI应比HAt稳定定，所以判判断HAt不稳定，，D项不正确确。答案：A4．(5分分)(2010·金金陵中学其其中考题)某炼炼金金厂厂的的废废水水因因连连降降暴暴雨而而溢溢出出，，导导致致河河水水严严重重污污染染。。炼炼金金废废水水中中所所含含CN-有剧剧毒毒，，其性性质质与与卤卤素素离离子子相相似似，，还还原原性性介介于于I-与Br-之间间，，HCN为为弱弱酸。。下下列列说说法法不不正正确确的的是是()A．．CN-可以以和和稀稀硫硫酸酸反反应应生生成成HCNB．．CN-可被被Cl2氧化化成成(CN)2C．．在在水水溶溶液液中中(CN)2可被被F-还原原D．．HCN的的电电子子式式为为H:C⋮⋮⋮⋮N:解析析：A项项，，由由于于HCN为为弱弱酸酸，，CN-可以以与与强强酸酸提提供供的的H+反应应生生成成HCN；；B项项，，由由于于Br-比CN-的还还原原性性弱弱，，Cl2可以以氧氧化化Br-，更更能能氧化化CN-，生生成成(CN)2；D项项,根根据据8电电子子稳稳定定结结构构,判判断断D项项正正确确。。答案案：C5．．(10分分)(2010··大大庆庆九九中中期期中中考考题题)1L某某混混合合溶溶液液可能能含含有有的的离离子子如如下下表表：：可能大量含有的阳离子H+、K+、Mg2+、Al3+、NH4+、Fe2+、Fe3+可能大量含有的阴离子Cl-、Br-、I-、CO-、AlO2-

请回回答答下下列列问问题题：：(1)往往该该溶溶液液中中逐逐滴滴加加入入NaOH溶液液，，产产生生沉沉淀淀的的物物质质的的量量(n)与与加加入入NaOH溶液液的的体体积积(V)的的关关系系如如图图所所示示。。则则该该溶溶液液中中确确定定大大量量含含有有的的阳阳离离子子是是，一一定定不不能能大大量量含含有有的的阳阳离离子子是是，一一定定不不能能大大量量存存在在的的阴阴离离子子是是。(2)经经检检测测，，该该溶溶液液中中还还含含有有大大量量的的Cl-、Br-、I-，若若向向1L该混混合合溶溶液液中中通通入入一一定定量量的的Cl2，溶溶液液中中Cl-、Br-、I-的物物质质的的量量与与通通入入Cl2的体体积积(标标准准状状况况)的的关关系系如如下下表表所所示示，，分分析析后后回回答答下下列列问问题题：：H+、Al3+、NH4+Mg2+、Fe2+、Fe3+CO-、AlO2-Cl2的体积(标准状况)2.8L5.6L11.2Ln(Cl-)1.25mol1.5mol2moln(Br-)1.5mol1.4mol0.9moln(I-)amol00①当当通通入入Cl2的体体积积为为2.8L时时，，溶溶液液中中发发生生反反应应的的离离子子方方程程式式为____________________________。②a=，原溶液液中Cl-、Br-、I-的物质的的量浓度度之比为。Cl2+2I-2Cl-+I20.1510∶15∶4解析：本题考查查离子反反应和离离子共存存问题。。(1)从图象象上看，，开始的的一段加加入NaOH溶溶液并未未产生沉沉淀，说说明溶液液中有H+，从从而可知知CO-、AlO2-不能大量量存在；；