阴离子的分析

主讲：

楚刚辉讲师实验三阴离子的分析一、实验目的

熟悉常见阴离子的性质掌握常见阴离子的分离方法二、实验原理

常见阴离子有以下13种：SO42-、SiO32-、PO43-、CO32-、SO32-、S2O32-、S2-、Cl-、Br-、I-、NO3-、NO2-、Ac-

在阴离子中，有的遇酸易分解，有的彼此氧化还原而不能共存。故阴离子的分析有以下两个特点：

(1)阴离子在分析过程中容易起变化，不易于进行手续繁多的系统分析。

(2)阴离子彼此共存的机会很少，且可利用的特效反应较多，有可能进行分别分析。

三、阴离子的初步实验

1.沉淀实验

(1)与BaCl2的反应

在13支离心试管中分别滴加SO42、SiO32、PO43-、SO32-、CO32-、S2O32、S2-、Cl-

、Br-、I-、NO3-、NO2-、Ac-,各2滴，然后滴加一滴0.5MBaCl2

反应方程式：

Ba2++SO42-=BaSO4↓（白）在阴离子的分析中，主要采用分别分析方法，只有在鉴定时，在某些阴离子发生相互干扰的情况下，才适当采取分离手段。但采用分别分析方法，并不是要针对所研究的全部离子逐一进行检验，而是先通过初步实验，用消去法排除肯定不存在的阴离子，然后对可能存在的阴离子逐个加以确定。

Ba2++SiO32-=BaSiO3↓（白）

BaSiO3+2HCl=H2SiO3↓(胶状)+BaCl2 3Ba2++2PO43-=Ba3(PO4)2↓（白）

Ba3(PO4)2+3HCl=BaCl2+H3PO4 Ba2++CO32-=BaCO3↓（白）

BaCO3+2HCl=BaCl2+H2O+CO2↑ Ba2++SO32-=BaSO3↓（白）

BaSO3+2HCl=BaCl2+H2O+SO2↑ Ba2++S2O32-=BaS2O3↓（白）

BaS2O3+2HCl=BaCl2+H2O+SO2↑+S↓而S2-、、Br-、I-、NO3-、NO2-、Ac-中加入BaCl2后无现象。(2)

与AgNO3的反应

反应方程式：

2Ag++SO42-=Ag2SO4↓（白）

Ag2SO4+HNO3= 2Ag++SiO32-=Ag2SiO3

↓（白）

Ag2SiO3+2HNO3=H2SiO3+2AgNO3 3Ag++PO43-=Ag3PO4↓（黄）

Ag3PO4+3HNO3=AgNO3+H3PO4 2Ag++CO32-=AgCO3↓（白）

AgCO3+2HNO3=2AgNO3+H2O+CO2↑ 2Ag++SO32-=Ag2SO3↓（黄）

Ag2SO3+2HNO3=2AgNO3+H2O+SO2↑ 2Ag++2S2-=Ag2S↓（黑）

Ag++Cl-=AgCl↓（白）

AgCl+HNO3=

Ag++Br-=AgBr↓（黄）

AgBr+HNO3= Ag++I-=AgI

↓（黄）

AgI+HNO3=

其它离子如NO3-、NO2-、Ac-无明显现象2.挥发性实验待检离子：SO32-、CO32-、S2O32、S2-、NO2-反应方程式：

2H++CO32-=H2O+CO2↑ 2H++SO32-=H2O+SO2↑ 2H++S2O32-=H2O+SO2↑+S↓(黄）

2H++S2-=H2S↑ 2H++NO2-=NO↑+H2O3.氧化还原性试验氧化性试验:

2I-+4H++2NO2-=2NO↑+2H2O+I2

其余离子无明显现象。还原性试验:KMnO4试验

2MnO4-+5SO32-+6H+=2Mn2++5SO42-+3H2O

4MnO4-+5S2O32-+9H+=10SO42-+4Mn2++18H2O

2MnO4-+10Br-+16H+=2Br2+2Mn2++8H2O

2MnO4-+10I-+16H+=2I2+2Mn2++8H2O2MnO4-+5NO2-+16H+=5NO3-+2Mn2++8H2O2MnO4-+10Cl-+16H+=5Cl2+2Mn2++8H2O2MnO4-+5S2-+16H+=5S↓（黄）+2Mn2++8H2O

其余离子无明显现象

I2淀粉试验

I2+S2-=2I-+S↓ I2+2S2O32-=2I-+S4O62- H2O+I2+2SO32-=2H++2I-+SO42-

四、常见阴离子的鉴定1.SO42-

氯化钡一滴，6MHCl2滴，白色沉淀。2.SiO32-

钼酸铵2-3滴，浓硝酸2-3滴，△勿沸，离心液以6MNaOH调节pH5-6,6MHAc(草酸)2-3滴，1-2d联苯胺，蓝色。3.S2-

亚硝酰铁氰化钠2滴，紫色4.S2O32-

6MHCl2滴，白色沉淀。5.SO32-KIO3-淀粉滴于滤纸，试样4滴6MHCl4滴，试管口熏，蓝色.6.NO2-

对氨基苯磺酸1滴，1-萘胺1滴，滴于滤纸，加6MHAc酸化试液一滴，红斑。7.NO3-

点滴板，2滴二苯胺的浓硫酸液，试液2滴，深蓝。8.Ac-

戊醇5滴，浓硫酸20滴，微热，香气（油脂层）

五、注意事项

在观察BaS2O3沉淀时，如果没有沉淀，应用玻璃棒摩擦试管壁，加速沉淀生成。

注意观察Ag2S2O3在空气中氧化分解的颜色变化。在还原性试验时一定要注意，加的氧化剂KMnO4和I2-淀粉的量一定要少，因为阴离子的浓度很低。如果氧化剂的用量较大时，氧化剂的颜色变化是不容易看到的。 六、思考题1.通过初步试验，仍不能作出那几种阴离子是否存在的肯定性判断?

2.一中性溶液中含有Ba2+

及Ag+，什么阴离子可能存在？3.在氧化性，还原性实验中，稀HNO3，

稀HCl

和浓H2SO4是否可以代替稀H2SO4酸化试液，为什么？4.阴离子混合溶液的分析，为何一般采用分别分析法？5.有酸性未知液，定性分析报告如下(1)

Fe3+、Na+

、

SO42