PEW合成蜡在纺织方面的应用

PEW合成蜡及其纺织方面的应用研究

华东理工大学

张建雨上海焦耳蜡业有限公司

卢理合成蜡的主要品种蜡和许多化工产品不同，不是由化学结构来定义，而是由物理、化学性质来定义的。在20℃时是硬而易脆的固体；40℃以上会熔化但不分解；熔化后的粘度很低；密度和溶解度与温度有很大的关系；很轻的压力就可被磨光。也有人定义蜡是一种固体、易熔化、油滑的物质，而无论化学组成如何。

也有人定义蜡是由碳、氢和氧组成，主要含有高碳数醇脂肪酸酯，其中不含有或含有少量脂肪酸、醇、甾醇类或烃类。

我国合成蜡的研究与开发则处于起步阶段、从品种和数量方面远远落后于其它国家，因此此领域的研究与开发任务非常艰巨且前景诱人。国外研究与生产合成蜡的生产厂家很多，研究成功并得到应用的主要合成蜡产品有酯蜡、蒙旦蜡的衍生物、酰胺蜡、氧化聚乙烯蜡、脂肪酸脂、费一托合成蜡（Fischer-Tropsh）、端基带有－OH或其它基团的烯烃聚合物、含氟蜡和硅蜡等等。

合成蜡的主要种类

合成蜡

熔点，℃针入度，(1/10mm)/100g，5s，25℃酸值mgKOH·g-1

乳化性

备注聚乙烯蜡100-1350-50难

聚丙烯蜡138-1500-30难

氧化聚乙烯蜡100-1350-712-35容易

氧化聚丙烯蜡140-1500-510-35容易

硅蜡＜85＞50较难

氟蜡＜65＞80较难

酰胺蜡25-150＞1＜8较易

酯蜡50-80＞2＜5较易

F-T蜡80-120＞20较难

氧化F-T蜡80-120＞212-35较易

α-烯烃合成蜡45-110＞60较难

费托合成蜡

主要工业化的费托工艺1980年以后，费托合成工艺得到了快速的发展。世界各大石油公司均投入了巨大的人力物力开发F-T合成的催化剂和工艺，并已取得了突破性进展。埃克森(Exxon)的AGC-21工艺壳牌(Shell)的SMDS工艺萨索尔(Sasol)的SSPD工艺

Syntroleum工艺

Rentech工艺

Intevep工艺费托合成蜡(F-T蜡)特性

碳数:C20-C100(软蜡→硬蜡）颜色雪白．硬，与最硬的植物蜡一样硬，熔点高，光泽高熔融粘度小，不溶于水，支链数目少，支链一般为2-甲基。含有少量醇、酮、脂及α-烯烃。F-T蜡不含残油和硫、氮等杂质。F-T蜡－Shell合成链烷烃石蜡

Shell合成链烷烃石蜡是基于Shell公司SMDS工艺生产的。

SMDS工艺利用费托工艺将天然气转变为长链的烷烃。得到的链烷烃经过分馏生产出化学原料和蜡制品。

此工艺生产的蜡纯度好、链烷烃含量高、品质均匀，颜色也非常出色，与从原油中得到的产品性能相近。而且，这种产品线性程度高、碳分布范围窄，导致熔化区窄，适应更多的蜡配方。总的来说，SMDS合成蜡和石油链烷烃有一样的应用前景。Sell合成链烷烃石蜡:CALLISTA®

蜡典型特性ASTM122122DO/P135144152158产品编号887008871288705887028871088701粘度／@100℃,cStD4453.23.34.54.57.45.5熔点：℉／℃D87130／54133／56137／58141／61150／66162／72熔点：℉／℃D127130／54135／57141／61144／62152／67170／77凝固点：℉／℃D938128／53133／56135／58142／61147／64159／71闪点,COC℉／℃D92416／213435／224415／213460／238485／252482／250针入度@77℉(℃)／100℉(℃)@110℉(℃)D132141／260N/A11／409013／446210／295910／334810／1725折光率@100℃(212℉)D17471.4181.4171.4201.4231.4241.426赛博特色D156+30+30+30+30+30+30碳原子数分布D5442修正C17-C35C18-C39C20-C50C20-C43C19-C45C18-C81碳原子峰值D5442修正C25C26C25C29C31C33含油量,％wD7212.60.250.40.20.20.4F-T蜡－Sasolwax

Sasol公司生产的蜡产品着眼于各工业及应用领域。其中Sasol公司生产的Sasolwax品牌蜡是通过费托合成制造的。SasolwaxF-T蜡主要由饱和直链烃组成，基本不含支链烃。它的这种线性结构使得其有许多良好的性质。高熔点、低粘度、出色的硬度和高温稳定性使

SasolwaxF-T蜡的用途十分广泛。经过改性、微粉化、分馏等工序后能得到拥有不同物理化学性质的蜡制品。配合低熔点微晶蜡和石蜡，高熔点的F-T蜡的应用领域有：热熔粘合剂／墨水和涂料／纺织行业／聚合物／上光剂等。性质测试方法C80H1H105凝固点℃Sasol1.4080(78-83)97(96-100)102(102-108)滴点℃ASTM395488112117丁酮中溶解度％ASTMD7210.5(≤0.75)<0.1<0.1甲基异丁基酮中溶解度％wASTMD721-0.8(≤1.5)0.1(≤1.0)粘度Sasol9.4cSt(100℃)8(6-10)cP(135℃)针入度(0.1mm)25℃65℃ASTMD13216(≤7)-(66)1(≤1)23(≤25)1(≤1)6(≤12)赛博特色SasolWax037+17(≥15)+22(≥+15)17(≥0)薄片气味1-4ASTMD18331.01.01.0气味和颜色热稳定性(125℃)/hSasol1.39>24>24>24溴值gBr./100gSasolWax0260.10.10.1(≤0.2)酸值mgKOH/gASTMD138617<0.1Sasolwax蜡典型特性

F-T蜡－VESTOWAX

DEGUSSA公司是世界上合成蜡的重要供应商之一，和BASF、LLIED-SIGNAL、Clariant占据大部分的合成蜡市场。DEGUSSA公司合成蜡牌号多(VESTOWAX)，应用面广。主要应用在塑料加工、涂料油墨、热溶胶、纺织助剂、上光油5个方面。

SH105：未改性的F-T硬蜡。

SP1024：微分化的F-T硬蜡。

SH112：微分化的F-T硬蜡。

FM1012：微分化的F-T硬蜡。

EH100：未改性的F-T硬蜡。以上几种蜡的应用都基本相同，主要应用于人造橡胶、地板漆、热封漆、润滑剂、印刷油墨等方面。VESTOWAX典型特性性质测试方法SH105SP1024SH112FM1012EH100分子量g/mol-~750~700~1000-~600滴点：℃ASTMD566108-114106-112112-120112-120102-110粘度Pa·s120℃DIN52007/1<20<20<20<20<20针入度(0.1mm)ASTMD132111-3112-5颜色-白白白白白密度g/cm3(23℃)DIN53479~0.94~0.94~0.94~1.00~0.96产品形状-

粒状、粉状微粉微粉微粉粒状聚乙烯蜡聚乙烯蜡制备方法：乙烯聚合法：

聚合法可以分为高压游离基聚合法和中、低压阴离了配位聚合法。高压游离基聚合法采用类似于高压法低密度聚乙烯的生产工艺，即乙烯在惰性溶剂、引发剂和适当的链转移剂存在下，在压力为20～1OOMPa，温度60～300℃的条件下进行聚合，可以制得非乳化型产品。

中、低压阴离了配位聚合法系采用齐格勒催化剂或MoO—A1⋯0催化剂，使乙烯进行阴离予配位聚合，聚合工艺可以采用淤浆法或溶液法，所得产品为非乳化型低分子量聚乙烯。高分子量聚乙烯的裂解法：

在不与空气接触的条件下，将高压法低密度聚乙烯进行热裂解，裂解温度为380±30℃。裂解产物经冷却造粒，即得非乳化型低分子量聚乙烯。

生产高分子量聚乙烯时的副产物的分离：

采用溶剂萃取等各种方法，将聚乙烯生产过程中副产的低分子量聚乙烯进行分离精制，可以制得非乳化型产品。如果将该非乳化型产品通过催化氧化法或有机酸的接枝共聚法也可以制得乳化型低分了量聚乙烯。聚乙烯蜡：霍尼韦尔合成蜡霍尼韦尔合成蜡科莱恩聚乙烯蜡产品性质巴斯夫聚乙烯蜡性质巴斯夫聚乙烯蜡性质

牌号熔点[℃]密度(23℃)

[g/cm3]平均粒径[μm]

用途LuwaxAF29110-1180.940-0.9550近似于6表面修整LuwaxAF30110-1180.940-0.9550近似于6.5打印油墨LuwaxAF31110-1180.940-0.9550近似于7油漆和清漆LuwaxAF32110-1180.940-0.9550近似于7.5牙齿护理LuwaxAE10M10-1180.940-0.9550近似于7个人护理巴斯夫特殊形式微粉化聚乙烯蜡巴斯夫向世界各地提供高品质的蜡，可满足特定市场的需求。粉末、超细粉末、颗粒和糊状形式的蜡以Luwax品牌销售，液体乳剂以Poligen商标销售。氧化聚乙烯蜡在塑料加工中用作为润滑剂，例如可防止塑料粘结在机械的热表面上，可节约能源和提高PVC管材和型材产品的材料陛能。氧化聚乙烯蜡也可以在水中乳化。蜡的乳液用于作为纺织品的光洁剂，以获得光滑的表面，使它们更容易缝制，并使它们更耐掉毛和起球。聚乙烯蜡可用于鞋子、家具、地板和汽车车身的抛光，蜡乳液用于保护表面，通过增加防滑而提供光泽或改进安全。乙烯共聚蜡（由两种或两种以上结构重复单元构成的聚合物）霍尼韦尔巴斯夫乙烯共聚蜡美国华美公司氧化聚乙烯蜡E-14氧化聚乙烯蜡

氧化的低分子量聚乙烯蜡E-14是美国华美集团公司采用聚合工艺法生产的产品，应用范围：PVC型材挤出作为优异润滑剂，乳化蜡，液体蜡，地板蜡，汽车蜡，纸板涂层润滑剂，纺织柔滑剂/润滑剂，塑料和色母分散剂润滑剂。

物理性能：

物理性能项目

单位

测试方法

指标

分子量

Mw

ASTMD445

4000

密度

g/m3

ASTMD-5

0.939

熔点

°C

ASTMD-3954

104

硬度（针入度）

dmm

ASTMD-1321

4

溶化粘度

mPa.s

布鲁克菲尔德型粘度剂：（140℃)

375聚丙烯蜡聚丙烯蜡的性能实验室制备聚丙烯的两种方法聚丙烯蜡的应用1聚丙烯蜡的性能聚丙烯蜡是由丙烯聚合而制得的低分子量聚丙烯。有等规物、无规物和间规物三种构型，工业产品以等规物为主要成分。

聚丙烯蜡数性能：分子量：1000-10000，软化点：140℃硬度高、无毒、无腐蚀、润滑性好、光洁度和亮度高。2实验室制备聚丙烯的两种方法淤浆法

在高纯氮气保护下，在250ml三颈瓶中进行常压聚合，以庚烷作溶剂，聚合温度控制在（60±0.2）℃，搅拌速度为600－800r/min。加庚烷后，将定量的催化剂加入三颈瓶中，连续通入丙稀维持恒压反应。液相本体法

在5L不锈钢搅拌釜中，用氮气置换合格后用丙稀氮气，并以丙稀正压保护反应釜。在氮气保护下加入3mmol三乙基铝和0.15mmol硅烷（DPMS），再用10ml的精制己烷将13.5mg催化剂冲入釜中。加入0.05L（标准）氢气，另由管道压入2.3L液态丙稀，然后将搅拌釜夹套中通入热水，升温反应。保持反应温度70℃，反应压力3.4MPa，反应2h后停止反应。降温减压，放出釜内聚合物，烘干后得聚合物粉料。3聚丙烯蜡的应用色母粒分散剂：由于聚丙烯蛤与聚丙烯等塑料相容性好，而且熔点高，因此特别适用于聚丙烯纤维色母粒。塑料和橡胶添加剂：聚丙烯可作为高填充组分的分散剂，也可作为聚合物合金的相容剂。作为丁苯胶、丁基胶、乙丙胶、氯-丁胶的加工助剂可改善其组份的混合性，减小收缩和加工期间的胶粘性。油墨添加剂：聚丙烯蜡可改善油墨耐擦性能，增加被印刷表面的滑动，减少位移。纸加工助剂：作为纸张、粘土、涂料的润滑剂具有较高的光泽和润滑性，可获得更高的加工速度。热熔胶：作热熔胶的添加剂可产生耐低温和耐高温粘结力，具有卓越的剥离强度和力学性能。石蜡改性剂：由于聚丙烯蜡熔点高、硬度高，作为石蜡制品的添加剂可使制品光泽、光亮，并具有良好的脱模性。作石蜡涂料改性剂，可使涂料耐磨，光泽长留。

商品名称十二烷有机硅油十八烷有机硅蜡三十烷有机硅蜡型号SW12-1SW18-1SW30-1外观无色或淡黄色粘稠液体白色固体白色固体熔点℃-5～-838～4568～78密度g/ml0.89～0.95(25℃)0.83～0.87(25℃)0.85～0.92(25℃)粘度mm2/s700～1100（25℃）

60(80℃)溶解性任意比例与烃类、芳烃类、卤代烃类等溶解互溶溶解于烃类、芳烃类、卤代烃类等各种溶剂。加热到熔点以上溶解，冷却后不析出。热熔溶解于二甲苯、酯类、白矿油等用途上海焦耳蜡业有限公司生产用作化妆品、润滑脂基硅油、脱模剂、憎水剂、纺织及皮革乳化剂等。用作防晒霜、唇膏、睫毛膏、粉底配方中的原料，用于护肤膏霜类，护发焗油类、彩妆类产品等。用作化妆品（唇膏类）的调理剂，防水剂，家具、汽车、皮革及金属构件的件上光保护，油漆、油墨用润滑添加剂，橡塑制品、PU制品脱模剂。有机硅蜡标准通过直接熔融缩聚法，以二醇和十二烷二元酸为原料、对甲苯磺酸为催化剂合成聚酯蜡。1324高硬度聚酯蜡的制备研究最佳反应条件为：十二烷二元酸与二醇的摩尔比为1：1.5-1.6，反应温度为160℃，催化剂用量(以摩尔比计)为0.1%-0.33%，反应时间为6h，酯化温度230℃，酯化时间15min。此条件下得白色固体产物，其滴点为98℃，针入度3.3（0.1mm）酸值6.25mgKOH/g，粘度133.14mm2/s。红外表征证明产物为聚酯类化合物。高硬度聚酰胺蜡的制备研究通过直接熔融缩聚法，以二胺和二元酸为原料，磷酸为催化剂合成聚酰胺蜡，1324最佳反应条件为：以二元酸与二醇等为原料，催化剂用量(以质量比计)为0.15%-0.25%，反应时间为2-3h，常压反应温度190℃，减压反应温度240℃，减压反应时间30min。此条件下得白色固体产物，其滴点为190℃，针入度0.1（0.1mm），酸值5.06mgKOH/g。红外表征证明产物为聚酰胺类化合物。高硬度聚酯酰胺蜡的制备研究通过直接熔融缩聚法，以二元酸，二醇，醇胺为原料，氧化锌为催化剂，在温度130-190℃，常压反应9h，减压反应1小时，改变二醇与醇胺的摩尔比（4.5-5.0）可以合成出一系列分子量在3000-5100左右的预聚体。1324以分子量为3300的预聚体为原料，内酰胺为扩链剂，三苯酯为稳定剂通过扩链反应合成出高硬度的聚酯酰胺蜡。最佳反应条件为：扩链剂与预聚体的摩尔比为1.05:1，稳定剂的质量分数为0.05%，反应温度200-220℃，常压反应时间30min，减压反应时间1h。此条件下得白色固体产物，其滴点为100℃，针入度0.1（0.1mm），羟值5.00mgKOH/g，特性粘度为0.84dL/g，实验重复性好。红外表征证明产物为聚酯-酰胺类化合物。化学改性蜡

随着工业的发展和技术进步，调合蜡在熔点、硬度、可乳化性、韧性、绝缘性、密封性等方面已经不太合适，需要对蜡进行改性。化学改性通常是将蜡进行化学改性，引入－OH、－COOH、－C=O、－COOR、－CONH-COCH3等非极性基团，从而改变其理化性质。

由于引进了极性基团，蜡的表面性质发生了变化，其乳化性、溶解性、阻燃性、润滑性、颜料分散性、亲和性和吸油性都从根本上得到了改善，扩大了蜡的使用范围。

德国的BASF，DEGUSSA，美国的ALLIED-SIGNAL,瑞士的CLARIANT等公司都有多种改性蜡产品。化学改性蜡的制备方法1.氧化改性2.石油蜡接枝改性

3.用含硫化合物对石油蜡改性4.石油蜡的硝化改性5.石油蜡的裂解6.氯化改性

氧化改性

氧化改性是重要的石油蜡改性方法。其中主要指石蜡氧化、微晶蜡氧化和聚乙烯蜡氧化。

石油蜡氧化有两个目的：

第一是制取工业原料如脂肪酸和脂肪醇等化学产品。

第二是制取改性石油蜡或合成蜡产品，用于各行各业的生产中。石油蜡接枝改性

在一定的反应条件下，石油蜡与顺酐反应生成顺酐合成蜡。

国外对此反应进行了较为深入的研究，并已制备出性能优异的合成蜡。国外石油蜡氯化改性

1858年前，P.A.Bolley首先对石油蜡进行氯化，制备了氯含量高达61%的氯化石油蜡。1910年,Bolringer取得了以四氯化碳为溶剂制备氯化石油蜡的专利。30年代，氯化石油蜡产品开始了工业化生产。1971年，联邦德国Wintershall公司研究成功连续式氯化生产工艺。目前，Stevenson等人已研究成功利用对大气臭氧无害的有机溶剂制备氯化石油蜡的技术。到目前为止，已经成熟的氯化石油蜡生产工艺有热氯化法、光氯化法及催化氯化法。国外氯化石油蜡的主要生产厂家有美国的DiamondShamrock，KeilChemical，DoverChemical，Neville及PearsallChemical公司；德国的Hoechst，Huls，DynamitNobel和Wintershall公司；英国的ICI公司；日本的味之素和东洋曹达公司等。国内石油蜡氯化改性

我国50年代开始工业化生产氯化石油蜡。目前氯化石油蜡年产量约40kt。但是，产品结构不合理，氯蜡-52产量最高，氯蜡-42次之，氯蜡-70最少，其年产量只有1000t左右。溴化石油蜡和溴氯化石油蜡则处于起步阶段。我国在间歇氯化、光氯化和热氯化法的基础上，已成功地开发了催化氯化和连续氯化工艺。氯化石油蜡在塑料、橡胶、纺织和油墨等领域具有重要应用价值。氯化反应机理石油蜡氯化反应为自由基链反应，其机理为：用含硫化合物对石油蜡改性

对石油蜡改性用的含硫化合物主要有SO2，SO3和H2SO4等。1氯磺化反应。在紫外光的照射下，正构液体石油蜡与SO2及Cl2反应生成烷基磺酰氯。烷基磺酰氯用NaOH中和，得到烷基磺酸钠。2磺氧化反应。在紫外光照射下，石油蜡与SO2和O2反应生成烷基磺酸。３与热浓硫酸反应。中等和高碳原子数的支链烷烃与热浓硫酸反应生成烷基磺酸。反应式为：

CnH2n+2+HOSO2OH→CnH2n+1SO2OH+H2O４与三氧化硫反应。烷烃与液态、气态的纯三氧化硫反应，生成烷基磺酸，反应式为：RH+SO3→RSO3H。氯磺化反应机理

石油蜡的氯磺化反应遵循如下的自由基链反应机理：

链引发Cl2→2Cl．链形成Cl．+RH→R．+HClR．+SO2→RSO2．

RSO2．+Cl2→RSO2Cl+Cl．链终止Cl．+Cl．→Cl2RSO2．+Cl．→RSO2ClR．+SO2Cl．→RSO2Cl石油蜡的硝化改性

石油蜡在一定的温度和压力下，与稀硝酸发生硝化反应生成硝基化合物，反应式为CnH2n+2+HONO2→CnH2n+1NO2+H2O

此反应属于自由基链反应。加入四乙基铅可以加速此反应，而一氧化氮对此反应则具有抑制作用。石油蜡的裂解

石油蜡有两种裂解反应方式，一种是无催化热裂解，另一种是催化热裂解。无催化热裂解为自由基反应，催化热裂解为正碳离子反应。无催化热裂解的自由基链式反应在无催化剂的情况下，对石油蜡进行加热裂解，可用自由基反应机理解释，自由基理论描述如下：大分子分裂产生自由基：C16H34→2C8H17．自由基继续分裂：

C8H17．→C4H8+C4H9．

C4H9．→C2H4+C2H5．

C4H9．→C3H6+CH3．

C2H5．→C2H4+H．自由基与分子碰撞产生新的自由基：

C16H34+CH3．→CH4+C16H33．

C16H34+H．→H2+C16H33．自由基再分裂：C16H33．→C8H16+C8H17．反应终止时自由基互相结合生成烷烃：

H．+H．→H2CH3．+H．→CH4C8H17．+H．→C8H18C8H17．+CH3．→C9H20催化热裂解的正碳离子反应

石油蜡催化热裂解催化剂可以选用无定形硅酸铝或结晶型硅铝酸盐即沸石。催化剂表面具有酸性，可以提供氢离子。大的正碳离子不稳定，易在β位置上断裂。由于叔正碳离子较仲正碳离子稳定，仲正碳离子较伯正碳离子稳定，所以生成的伯正碳离子又转变为仲正碳离子。仲正碳离子在β位置断裂，直到生成不能继续断裂的小正碳离子为止。反应过程中，正碳离子可将H还给催化剂，而本身则变为烯烃。石油蜡发酵概况

目前，石油蜡发酵不但用于生产蛋白质，而且用于生产二元酸、柠檬酸、脂肪酸、苹果酸、谷氨酸、α-氧代戊二酸和延胡索酸等。日本矿业公司用烷烃发酵法生产十三碳二元酸，年产量已达到200t以上。我国上海植物生理研究所、北京微生物研究所和抚顺石油化工研究院等单位已经研究成功以正构烷烃为原料生产二元酸的技术。以C10～C30正构烷烃为原料生产蛋白质的微生物，主要有热带假丝酵母和解脂假丝酵母等。

目前，发酵法生产蛋白质需要解决的主要是成本高和安全性问题。而发酵法生产二元酸已经实现了工业化。公司名称基本概况主要产品应用领域百瑞美特殊化学品(苏州)有限公司

总部设在荷兰的阿姆斯特丹，总公司成立于1896年，是欧洲最大的专业生产蜡的企业。橡胶蜡、热熔胶。涂层蜡、纸板箱蜡、家禽脱毛蜡、口香胶，乳状炸药蜡及光导纤维填充物等。轮胎、炸药、纸板、纸箱、口香糖、光导纤维。2.日本精蜡株式会社（NipponSeiroCo）是远东地区的大型石油蜡生产商。是日本石油蜡生产商的先驱。年生产专用蜡5万吨，近300个品种，石蜡、微晶蜡、氧化蜡、氧化石油脂、橡胶蜡、电子蜡、乳化蜡、防锈蜡。轮胎、电子、防锈3.英国AstorSTAG公司

世界上最大的特种蜡公司。在比利时、美国还有4个生产厂。现有生产能力75kt／a，共生产6大类100余种产品。橡胶蜡、光导纤维蜡、热熔胶蜡、电缆蜡、防锈蜡。橡胶、塑料、包装、医药、电缆、光纤填充剂、汽车防护、建筑、运输、热熔粘合剂4.美国史东毕斯公司（STRAHL&PITSCH,INC.）

是专门研发各种专业配方，被各大化妆品公司及药品公司所采用。有上百种产品石蜡、微晶蜡、各种天然蜡和动植物蜡、化妆品蜡、化妆品，药品，光亮剂，润滑剂，蜡烛制造，纸浆，药丸及水果的覆盖物5、加拿大IGI公司

是北美最大的蜡精炼和调和工厂，IGI

是世界级公司。石蜡、微晶蜡、蜡烛蜡、口香糖蜡、化妆品蜡、电缆蜡、蜡笔蜡、热熔胶、奶酪蜡。蜡烛、口香糖、化妆品、蜡笔，保鲜膜、粘合剂、标签、杯子、电缆。6.德国的Shumann集团

在40多个国家设有代理公司，并已向世界90多个国家与地区销售其产品500余种。

在数十个行业中得以应用。7、美国联合化学公司的伯乐公司

年产数万吨石油蜡，加工成100多个品种的特种蜡，仅热熔胶就达几十个品种，年产量约50000t。

热熔胶8、TERHELL&CO.GMBH

是德国的一家以化学品原料为主的供货商，有一百年的历史。其产品供应范围包括来自天然的合成树脂，塑料制品以及各种各样的蜡，各种涂料和特别的化学制品，以及提供来自自然的食品工业原料。

1国外主要特种蜡生产商公司名称国家地区产能（万吨）中石油和中石化中国160埃克森莫比尔公司美国、加拿大、欧州87.75壳牌石油公司欧州、新加坡、马来西亚48.5沙索蜡公司欧州、南非45鲁克石油公司俄罗斯28.5委内瑞拉国家石油公司委内瑞拉17.5IGI公司美国、加拿大15.50巴西石油公司巴西13.25H&R化学品公司德国12.00飞介/大西方石油公司美国11.25凯罗润滑油公司美国10.5纳福托蜡公司波兰10.5法国道达尔公司法国10.25意大利阿吉普石油公司意大利10.25合计4802009年—2011年全球石蜡生产供应商排名微粉蜡

微粉蜡主要包括微粉化聚乙烯蜡、微粉化聚丙烯蜡、微粉化聚四氟乙烯蜡、微粉化聚酰胺蜡、微粉化EVA蜡及其混合物的微粉化蜡等等。目前市场上有美国三叶公司(Shamrock)、麦克朗微粉公司（MicroPowders,Inc.）、霍尼韦尔公司、劳特有限公司（Lawter），瑞士Clariant公司、德国毕克化学公司(Byk)、德国迪高萨公司（Degussa-Huls）、巴斯夫、灵高公司(Langer)和英国CR帕邢U公司的产品销售，台湾省德谦贸易股份有限公司的产品销售。微粉化聚乙烯蜡聚乙烯蜡为低分子量聚乙烯,其分子量为1000-10000范围内的低分子量聚乙烯。聚乙烯蜡具有良好的化学稳定性及热稳定性、很低的熔融粘度、较高的软化温度，其软化点在102℃左右，有的聚乙烯蜡高达120－140℃，接近于高分子量聚乙烯，而熔融粘度则接近于石蜡，硬度比石蜡大。聚乙烯蜡与聚乙烯、聚丙烯、聚蜡酸乙烯、乙丙橡胶、丁基橡胶相溶性好。能改善聚乙烯、聚丙烯、ABS的流动性和聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯的脱模性。1、BASF微粉化聚乙烯蜡性能指标单位DGF测试方法LuwaxAF30DINASTM熔点℃53736D—2117105—112熔点（DSC）℃51007D—3418110—118凝结点（旋转温度计）℃M—IIIISO2207D—938102—107乌别络德滴点℃M—III351801D—566112—116布氏硬度barM—III9a300—800酸值KOH/gM—IV253402D—13860皂化值KOH/gM—IV253401D—13870熔体粘度mm/sM-III851562D-2162135-240密度（23℃）g/cmM-III2a53479D-7920.940-0.9552、德国科莱恩公司微粉蜡技术指标牌号9615A555139103920F37159610F9205F粒径μm6.5～8.5～6.5～6.0～7.5～7.5～8.0酸值＜8＜15＜8＜1＜5＜0＜0软化点℃137100139125122122320外观白色细微粉末微黄色粉末白色细微粉末白色细微粉末白色细微粉末白色细微粉末白色细微粉末组分PE/Amid酯蜡酰胺蜡PE/PTFE极性PEPE/PTFEPTFE用量％0.5－30.5－20.5－30.5－30.5－30.5－30.2-0.8比重0.971.000.991.000.960.982.20用途

木器涂料，凹版油墨。改善触感，耐划伤水性、油性凹版油墨。促进油墨流动性和色强度水性、油性油墨，粉末涂料。提高耐磨性油墨、木器涂料。提高防回粘性。皮革油墨，凹版油墨。提高手感性能，平滑性，耐磨擦。凹版油墨、网印油墨。耐刮伤，耐磨擦。凹版涂料、钢卷涂料。提高平滑性，防回粘，耐热，耐酸碱。3、三叶公司微粉蜡技术指标

牌号U-675AFS-421EP-100S-394NS-232SST系列TEXTRUE外观白色细微粉末白色粉末白色细微粉末白色细微粉末白色细微粉末白色细微粉末白色细微粉末组分改性PEPE/PTFEPEPEPE/棕榈蜡PTFEPP用量％1－31－31－31－31－30.5－25-7用途

亚光木器涂料，凹版油墨。改善触感，增滑、耐划伤水性、油性凹版油墨。抗回粘、增滑、耐划伤塑料油墨，一般工业漆。抗回粘、增滑、耐磨油墨、工业漆。提高防回粘性、保光。透明制罐漆、油墨、一般工业漆提高平滑性，保光。卷钢漆、胶印油墨、粉末涂料，抗回粘、增滑、抗污染。礼品包装丝网油墨，塑料美术油墨。产生立体凹凸的砂面效果4、德固萨公司的微粉蜡主要技术指标如下

牌号SH112X4118FM1012AW1060AV5012酸值－＜2－16－2012－14粘度mpas＜20（120℃）＜140（120℃）＜20（150℃

＜90（120℃

400-600（140℃

）软化点℃

112-120132-142112-12083-8999-104外观白色粉末白色粉末白色粉末白色粉末白色粉末组分费-托蜡PE蜡PE/PTFE乳化蜡EVA蜡用途

油墨体系、亚光漆。提高耐磨性、也可用于消光。涂膜有丝滑感。提高硬度印刷油墨中，罩光漆中。抗污、性能、疏水性能好。水性油墨、光油等。提高光泽和流平性能。油墨，凹版油墨。5、BYK（毕克）公司的微粉蜡主要指标

牌号Aquaflour400Ceraflour920Ceraflour940Ceraflour991粒径μmD50763.53熔点（℃）115200105105外观白色粉末白色粉末白色粉末白色粉末组分改性PE有机聚合物费－脱蜡PE蜡用量（％）1－511－51－5用途用在水性油墨中。耐磨性好、抗划伤、有柔软感。家具和地板涂料，建筑涂料。有亚光效果。溶剂型印刷油墨，提高耐划伤性，耐磨性和疏水性。溶剂型印刷油墨，耐划伤性，耐磨性，滑爽性。6、北京化工大学精细化工厂聚乙烯微粉蜡的技术指标牌号MP1425MP520粒径（μm）5－78分子量（粘均）2500－30002500－3000软化点（℃）106－108106－108外观白色细微粉末白色细微粉末组分低分子量聚乙烯低分子量聚乙烯用量（％）0.8－31-3用途印刷油墨中提高滑爽度，耐刮伤，耐磨，防粘连粉末涂料提高硬度和滑爽度，超过3％用量，消光作用7、齐齐哈尔大学材料所聚乙烯微粉蜡的技术指标牌号PEW－0201PEW－0301粒径（μm）D50616熔点（℃）116116外观白色粉末白色粉末组分低分子量聚乙烯低分子量聚乙烯密度（g/cm3）0.950.95用量（％）0.5－1.51-3用途溶剂型涂料和油墨，具有消光，爽滑、抗滑伤、防粘连及耐蹭污溶剂型油墨和涂料，提供好的硬度，耐磨性、抗回粘性，特别应用在凹版及凸版油墨和涂料较厚的涂料配方中8、VESTOWAX微粉蜡特性类型A616SFA616XFX4118AO1617PM3016SP1024SH112FM1012喷雾聚乙烯蜡研磨聚乙烯蜡研磨聚乙烯蜡研磨氧化聚乙烯蜡研磨改性聚乙烯蜡研磨费托蜡研磨费托蜡含氟研磨费托蜡滴点，℃118－128118－128132－142112－122142－148106－112112－120112－120针入度，mm1/101112－511－311酸值,mgKOH/g<1<1<28－11<1<1<1<1皂化值，mgKOH/g<1<1<214－20<1<1<1<1粒径分布，（重量）％，µm<32<24<16<24<24<24<16<16微粉化聚四氟乙烯蜡聚四氟乙烯具有良好的机械性能、电性能、耐化学性能、耐候性及不粘性和润滑性，被誉为“塑料王”美称。低分子量聚四氟乙烯超细粉，又叫聚四氟乙烯微粉蜡，平均粒径在1－20微米。PTFE超细粉的制备技术主要有调聚法、辐射裂解法、热裂解法。每种方法都有各自的优点和缺点。

聚四氟乙烯超细粉的应用1)作高分子材料的改性添加剂2)作润滑油脂的改性添加剂3)作印刷油墨的改性添加剂4)作涂料改性添加剂5)作干性润滑油6)作脱模剂超细微粉蜡的制备方法蜡微粉制备主要有：机械粉碎法气流喷雾法乳化气流喷雾法溶剂溶解喷雾法热裂解和辐射裂解法。蜡粉的分散微粉化蜡常常以粉体供应，要充分发挥并利用蜡粉的特性，使用中必须有良好的分散工艺来保证。常见的分散方法有熔融分散法：冷分散法：直接加入法：

1

实验部分1.1实验原料实验原料为PE、乙醇（95%）、催化剂等，其性质见下表2。

实验原料名称生产厂家备注PE上海金山石化中空级5502B催化剂自制沸石分子筛型甲基硅油上海焦耳蜡业有限公司粘度测定仪溶剂乙醇（95%）国药集团化学试剂有限公司清洗乌氏粘度计十氢萘上海凌峰化学试剂有限公司测粘均分子量的溶剂实验原料为PE、乙醇（95%）、催化剂等，其性质见表2。表2实验原料名称生产厂家备注PE上海金山石化中空级5502B催化剂自制沸石分子筛型甲基硅油上海焦耳蜡业有限公司粘度测定仪溶剂乙醇（95%）国药集团化学试剂有限公司清洗乌氏粘度计十氢萘上海凌峰化学试剂有限公司测粘均分子量的溶剂PEW聚乙烯合成蜡的制备1.2实验仪器及装置

1.2.1实验仪器

名称型号生产厂家高压反应釜8HME05HT威海市行雨化工试验器械有限公司针入度恒温水浴ST4509-1武汉松涛分析仪器有限公司电脑式针入度测定仪RID-702大连瑞德仪器仪表有限公司石油产品运动粘度测定器SYP1003-Ι上海阳德石油制造有限公司数显干燥箱ST-38武汉松涛分析仪器有限公司调温电热器DW校试验器材科高温乌氏粘度计1843上海宝山启航玻璃仪器厂电子秤ACS-NTW北京宇权电子衡器有限公司温度自动控制仪J-01A校试验器材科实验仪器

1.2.2实验装置

1.支架

2.底座

3.裂解釜4.裂解炉5.固定螺栓6.热电偶7.摇杆

8.温度自动控制仪图1实验装置图1.2.4实验方法（1）用电子天秤称取PE原料及催化剂。（2）将裂解原料倒入裂解釜内。升温至一定

温度左右，直至PE全部熔融。（3）升至裂解温度，准确控制温度。（4）保持恒温至所需时间，停止加热，降温，

出料，成型。1.3产品测定1.3.1软化点测定1．仪器

沥青软化点测定器2．测试方法

沥青软化点仪是用于（环球法）测定沥青软化点的试验仪器，沥青软化点试验仪由底座、加热器、温度控制装置、玻璃烧杯、肩环、支撑板、钢球、钢球定位架、环支撑架、温度计（或数显温度装置与温度传感器）等组成。操作步骤参考国标GBT4507-1999沥青软化点试验（环球法）1.3.2针入度测定1.仪器SYD-207A针入度试验器（带恒温水浴）2.测试方法

将试样熔化，加热到其冻凝点以上约17℃，倒入成型器中，在控制条件下，置于空气中冷却，然后用水浴将试样温度控制在试验温度，用针入度计测量其针入度，将针入度的标准针在100g负荷下刺入试样5s。参考国标GB/T4985-1998。1.3.3相对粘均分子量测定1．仪器稀释型乌氏粘度计，石油产品运动粘度测定器2．测试方法

在30℃的恒温水浴中测定十氢萘流过乌式粘度计毛细管的时间t0，将配制好的0.2wt%左右的PEW环己胺溶液取约30ml加入到稀释型乌氏粘度计中，测定溶液流过毛细管的时间t，测定五次，算出特征粘度值[η]。根据Mark-Houwink方程：

（2-1）计算得出的分子量M即为相对粘均分子量，其中方程中K、α根据Polymerhandbook所得。参考国标GB1841-80。1.3.4产率测定

产率定义为得到的产物的量与投入反应系统的原料的量的比值，可采用摩尔产率或质量产率表示，实验数据处理公式如下：2实验结果与讨论

2.1催化剂的影响

不同含量催化剂00.1%0.2%0.3%0.4%相对粘均分子量31002200200018001750软化点/℃137123120115114针入度/10-1mm0.360.570.640.720.81

聚乙烯直接裂解制取聚乙烯蜡裂解温度高，产品分子量宽，成色差，选择一种高性能的催化剂是聚乙烯裂解制备聚乙烯蜡的关键。

实验考察了以LP分子筛作为催化剂，添加量分别为0.1%、0.2%、0.3%、0.4%，在360℃下反应4小时对产品的影响。

不同含量LP分子筛催化剂对产品影响2.2裂解温度和时间的影响

图3360℃时不同裂解时间裂解产物软化点和针入度的变化

2.3抗氧剂的影响

产品性质相对粘均分子量针入度软化点外观无抗氧剂18001.55117淡黄抗氧剂50117501.02115白色在反应中加入抗氧剂是为了防止聚乙烯及产品在裂解过程中被氧化。实验中抗氧剂907加入量为聚乙烯的0.5%，表5为在360℃下反应4个小时与空白实验的对比。

表5抗氧剂对产品的影响2.4聚乙烯蜡红外图谱

由图4可以看出，在2931