聚氨酯胶粘剂概述课件

聚氨酯胶粘剂

概述

南京林业大学----xxx1谢谢观赏2019-5-21聚氨酯胶粘剂

概述

南聚氨酯胶粘剂(PolyurethaneAdhesive)是指在分子链中含有氨基甲酸酯基团(—NHCOO—)和/或异氰酸酯基(—NCO)的胶粘剂。它具有优异的性能，且应用领域广泛。德国Bayer公司的聚氨酯胶粘剂专家GunterFestel指出：聚氨酯胶粘剂的多样性几乎为每一种粘接难题都准备了解决的方法。

聚氨酯胶粘剂2谢谢观赏2019-5-21聚氨酯胶粘剂(PolyurethaneAdhesive)是①

聚氨酯胶黏剂因含有极性很强、化学活泼性很高的异氰酸酯基和氨酯基，它与含有活泼氢的材料，如泡沫塑料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料和金属、玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有着优良的化学胶接力。

聚氨酯胶黏剂的特点3谢谢观赏2019-5-21①聚氨酯胶黏剂因含有极性很强、化学活泼性很高的聚氨酯胶黏②调节聚氨酯树脂的配方可控制分子链中软缎与硬段比例及结构，制成不同硬度和伸长率的胶黏剂。③可加热固化，也可以室温固化。④固化属于加聚反应，没有副产物产生，因此不易使胶合层产生缺陷。4谢谢观赏2019-5-21②调节聚氨酯树脂的配方可控制分子链中软缎与硬段4谢谢观赏2⑤低温和超低温性能特别优良，超过所有其他类型的胶黏剂。其胶合层可在-196℃

，甚至-253℃下使用。⑥具有良好的耐磨、耐水、耐油、耐溶剂、耐化学药品、耐臭氧及防霉菌等性能。5谢谢观赏2019-5-21⑤低温和超低温性能特别优良，超过所有其他类型的胶黏剂。其胶聚氨酯树脂的合成

聚氨酯的合成有多种途径，但广泛应用的是二元、多元异氰酸酯与末端含羟基的聚酯多元醇或聚醚多元醇进行反应。当只用双官能团反应物时，可以制成线型聚氨酯。6谢谢观赏2019-5-21聚氨酯树脂的合成聚氨酯的合成有多种途径，但广泛应用的是二7谢谢观赏2019-5-217谢谢观赏2019-5-21

若用含—OH或含—NCO组分的官能度是三或更多，则生成有支链或交联的聚合物。最普通的交联反应是多异氰酸酯与三官能度的多元醇反应的交联结构。8谢谢观赏2019-5-21若用含—OH或含—NCO组分的官能度是三或更多，则生成9谢谢观赏2019-5-219谢谢观赏2019-5-21聚氨酯树脂固化剂聚氨酯脂固化剂为异氰酸酯封端的预聚体，有加成物、缩二脲及三聚体等，主要用于带有活泼氢的树脂的交联固化，以提高树脂的综合性能。10谢谢观赏2019-5-21聚氨酯树脂固化剂聚氨酯脂固化剂为异氰酸酯封端的预聚①加成物11谢谢观赏2019-5-21①加成物11谢谢观赏2019-5-21②三聚体12谢谢观赏2019-5-21②三聚体12谢谢观赏2019-5-21③缩二脲13谢谢观赏2019-5-21③缩二脲13谢谢观赏2019-5-21

一、溶剂型聚氨酯胶粘剂

溶剂型聚氨酯胶粘剂有单组份和双组份二种，分酯溶和醇溶两种，主要用于复膜、制鞋和结构胶接等。14谢谢观赏2019-5-21一、溶剂型聚氨酯胶粘剂溶剂型聚氨酯胶粘剂有单组份和双组1、PU复膜胶

溶剂型聚氨酯复膜胶大多为双组份，由异氰酸酯与聚酯或聚醚扩链得到端－OH基的预聚体，使用时加一定量－NCO组分交联固化。如现在的乙酸乙酯为溶剂的复膜胶。15谢谢观赏2019-5-211、PU复膜胶溶剂型聚氨酯复膜胶大多为双组份，由异国产PU胶粘剂用于耐蒸煮复合材料，特别是用于铝塑结构复合包装材料的粘接，存在质量不稳定、粘接强度不高等弊病，所以国内用于耐蒸煮铝塑复合结构的胶粘剂及其技术设备还主要依赖进口。16谢谢观赏2019-5-21国产PU胶粘剂用于耐蒸煮复合材料，特别是用于铝塑

－OH基预聚体中的聚酯对耐热性有较大影响，合成聚酯的苯二甲酸耐热顺序为：对苯二甲酸>间苯二甲酸>邻苯二甲酸但酯化活性以对苯二甲酸最低，一般用对苯二甲酸二甲酯酯交换制备-OH聚酯。17谢谢观赏2019-5-21－OH基预聚体中的聚酯对耐热性有较大影响，17谢谢观赏2DMT1.66mol1,4-环己烷二甲醇1.73mol乙二醇2.71mol间苯二甲酸1.31mol新戊二醇2.4mol己二酸2.35mol1,6-己二醇1.30mol癸二酸1.46mol耐蒸煮-OH聚酯18谢谢观赏2019-5-21DMT1.66mol1,4-环己烷二甲醇1.73mol乙二醇

将对苯二甲酸二甲酯和所有醇及催化剂投入反应釜中，在氮气保护下升温至130℃以上时，物料熔融。开启搅拌，150℃则酯交换开始，160~200℃下酯交换反应约2h可蒸出理论值95%的甲醇。然后加入间苯二甲酸、己二酸、癸二酸于180~200℃进行混合酯化。当酸值<20时，慢慢减压抽真空至余压0.1~0.3kPa，于240℃下进行缩聚反应。耐蒸煮-OH聚酯的合成工艺19谢谢观赏2019-5-21将对苯二甲酸二甲酯和所有醇及催化剂投入反应釜中，复膜胶主剂的合成

将聚酯多元醇与二异氰酸酯按比例加入反应釜中,搅拌升温至85℃反应2h,添加环氧树脂在

120℃改性反应2h，加入溶剂、偶联剂稀释搅拌均匀，冷却出料即为耐蒸煮聚氨酯复膜胶主剂20谢谢观赏2019-5-21复膜胶主剂的合成将聚酯多元醇与二异氰酸酯按比例加

由于聚氨酯中氨基甲酸酯键在高温下易于分解，耐热性能较差，通过环氧与异氰酸酯基团的反应在聚氨酯分子中引入了噁唑烷酮(oxazolidone，OX)基团。噁唑烷酮

基是一种杂原子环，其热分解温度高达300℃以上，具有优良的耐热性能，可以提高复膜胶高分子的耐热性能。21谢谢观赏2019-5-21由于聚氨酯中氨基甲酸酯键在高温下易于分解，耐热据报导，在聚氨酯中配合使用硅烷偶联剂后不仅能提高粘接强度，更主要的是显著改善粘接的耐水性及耐久性。表中给出了聚氨酯胶黏剂中添加硅烷偶联剂前后对钢、铝粘接强度的变化，表明引入适当的硅烷偶联剂，提高了耐湿热粘接强度，改善了胶黏剂的性能。钢铝初强/kpa两月后/kpa初强/kpa两月后/kpa未加偶联剂5657243加偶联剂158141979922谢谢观赏2019-5-21据报导，在聚氨酯中配合使用硅烷偶联剂后不仅能提钢纸塑复膜胶纸塑复合就是将纸或纸板印刷品与光滑的薄膜用胶粘剂贴合成一体。这样可改善印刷品的外观,并赋予其防潮、防油污、耐磨擦及防伪等特性，增加了印刷制品的保护机能，显著提高印刷品的实用价值。复合的薄膜制品可广泛用于各种化妆品、药品、酒类和食品等的包装纸盒，以及图书封面、挂历等领域。23谢谢观赏2019-5-21纸塑复膜胶纸塑复合就是将纸或纸板印刷品与光滑的

将聚醚、乙二醇扩链剂依次加反应釜中，真空脱水后，加人计量的TDI和溶剂,反应温度控制在90一100℃之间，回流反应4-5小时，降温后加入溶剂稀释至固含量为(50士2)%，即得预聚物溶液(简称主剂)。合成主剂的-NCO/-OH=0.970.99，聚醚：乙二醇=1.65：1.00(mol)。一定量的扩链剂有助于提高剥离强度。主剂的制备24谢谢观赏2019-5-21将聚醚、乙二醇扩链剂依次加反应釜中，真空脱水配胶：将主剂与固化剂(可自制TDI与TMP的加成物)按质量比10:(1一2)混合，以醋酸乙醋为溶剂，调配成质量分数为20%一25%的胶液。将胶液涂于经电晕处理的薄膜单面，经红外灯(70一80℃)烘烤15秒，与彩印纸贴合，稍加压。25谢谢观赏2019-5-21配胶：将主剂与固化剂(可自制TDI与TMP的加成

复合薄膜主要用于食品、医药、化妆品及饮料等的软包装,我国自1980年开始引进日本复合薄膜生产技术及设备，现在复合薄膜生产线有300多条，其中引进设备占一半，我国于1984年生产食品复合薄膜包装用聚氨酯胶粘剂，主要用于包装食品的普通塑—塑、铝—塑复合膜胶粘剂和耐煮沸消毒用复合薄膜胶粘剂。

26谢谢观赏2019-5-21复合薄膜主要用于食品、医药、化妆品及饮料等的软包鞋用胶聚氨酯胶粘剂自20世纪40年代问世以来因具有卓越的耐低温、耐水、耐油等性能，且粘接强度高、柔韧性好，而被广泛应用于制鞋工业。我国是世界上最大的制鞋国家，中国制鞋企业年产量突破100亿双，占世界年总产量份额的68%。若每双鞋用胶量以15~25g计算，则年需聚氨酯胶粘剂15~25万t。27谢谢观赏2019-5-21鞋用胶聚氨酯胶粘剂自20世纪40年代问世以来因鞋用不黄变聚氨酯胶粘剂材料：聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA1000、PBA3000、PBA5000):工业级。异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI):工业级。1,4-丁二醇(BDO):工业级。二月桂酸二丁基锡:化学纯。丁酮:化学纯。28谢谢观赏2019-5-21鞋用不黄变聚氨酯胶粘剂材料：28谢谢观赏2019-5-21一定量的聚酯二元醇加热升温至100~120℃，真空脱水降温至一定温度，加入扩链剂，并快速搅拌使其与聚酯完全均匀混合，然后加入二异氰酸酯及催化剂，快速搅拌并抽真空脱泡5～10min。当气泡抽完粘度达到一定时，停止搅拌、解除真空，挤塑成粒。然后以丁酮为溶剂，将其溶解为固含量20%的溶液胶。－NCO/－OH=0.95～1.00

工艺：29谢谢观赏2019-5-21一定量的聚酯二元醇加热升温至100~120℃，真空工艺聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)的分子量为3000的性能较好，扩链剂(BDO)与PBA的比例：nBDO/nPBA=1.2/130谢谢观赏2019-5-21聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)的分子量为3000的聚氨酯鞋用胶的改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)卤化加成物同羟基聚氨醋的共混。提高PU胶的粘接性能。增粘性聚合物，提高PU胶的初粘力和固化速度。PU胶基础液80

88SBS改性剂5

15增粘剂2431谢谢观赏2019-5-21聚氨酯鞋用胶的改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚提高鞋用胶的初粘性为了提高PU鞋用胶的初粘强度，采用用高偶碳数二元酸合成聚酯二醇提高胶粘剂的结晶性，掺混增粘树脂改性。高偶碳数二元酸有壬二酸、癸二酸等。固化剂的类型对初粘性也有影响，研究发现TDI三聚体的初粘性最好。32谢谢观赏2019-5-21提高鞋用胶的初粘性为了提高PU鞋用胶的初粘强度，2、醇溶性聚氨酯复膜胶溶剂型复膜胶缺点：溶剂有毒及会在复合材料中易引起异味和溶剂残留的问题。水性复膜胶的缺点：干燥速度慢。

醇溶性复膜胶：无毒、干燥快。33谢谢观赏2019-5-212、醇溶性聚氨酯复膜胶溶剂型复膜胶缺点：溶剂有毒及会在复

固化体系为：双组分体系：一为含氨基的异氰酸预聚体二为带环氧基的预聚体34谢谢观赏2019-5-21固化体系为：双组分体系：34谢谢观赏2019-5-21组分醇溶性共聚单体：35谢谢观赏2019-5-21组分醇溶性共聚单体：35谢谢观赏2019-5-21醇溶性极性单体：36谢谢观赏2019-5-21醇溶性极性单体：36谢谢观赏2019-5-21醇溶性环氧单体：37谢谢观赏2019-5-21醇溶性环氧单体：37谢谢观赏2019-5-21共聚环氧基树脂38谢谢观赏2019-5-21共聚环氧基树脂38谢谢观赏2019-5-21共聚环氧基树脂39谢谢观赏2019-5-21共聚环氧基树脂39谢谢观赏2019-5-21组分预聚聚醚为：聚丙二醇、聚乙二醇预聚多元胺为：乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺40谢谢观赏2019-5-21组分预聚聚醚为：聚丙二醇、聚乙二醇40谢谢观赏2019-41谢谢观赏2019-5-2141谢谢观赏2019-5-2142谢谢观赏2019-5-2142谢谢观赏2019-5-21例1：醇溶胶环氧组分丙烯酸乙酯15甲基丙烯酸缩水甘油酯6醋酸乙烯5丙烯酸羟乙酯4工业酒精50偶氮二异丁腈0.2

43谢谢观赏2019-5-21例1：醇溶胶环氧组分丙烯酸乙酯1543谢谢观在装有搅拌器、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的四口烧瓶中，加入适量EA和工业酒精，边搅拌边升温至76C，滴加含有引发剂AIBN的混合单体(EA、BA、HEA、AA、GMA)，滴加时间约为2h；滴加完毕后升温至80C，补加剩余引发剂，保温5h。降温至50C以下出料。合成的双组分复合胶主剂为侧链含环氧基团的丙烯酸酯预聚体。44谢谢观赏2019-5-21在装有搅拌器、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的44●采用极性较大的丙烯酸酯单体，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、醋酸乙烯酯等●在保证醇溶性的基础上，尽可能使羟基丙烯酸酯的用量最少（如丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯），以保证胶膜的耐水性●环氧单体中商业化的有丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚，研究表明丙烯酸环氧单酯能大大提高粘接性能，但用量太大醇溶性下降环氧基聚丙烯酸酯制备要点45谢谢观赏2019-5-21●采用极性较大的丙烯酸酯单体，如丙烯酸甲酯、丙烯酸环氧基聚丙上述合成的含环氧基的聚丙烯酸酯树脂作为无溶剂PU胶的环氧组分，也有直接用828型环氧树脂的。

46谢谢观赏2019-5-21上述合成的含环氧基的聚丙烯酸酯树脂作为无溶剂46醇溶胶乙组分IPDI

30聚丙二醇1000

301,4－丁二醇6二月桂酸二丁基锡0.2丙酮3二乙烯三胺7工业酒精50

上述合成的端氨基聚氨酯作为另一组分47谢谢观赏2019-5-21醇溶胶乙组分IPDI3047谢谢观赏2将聚醚二元醇在110C下真空脱水2h，降温到50C时加入计量的二异氰酸酯，缓慢升温后，在80~90C条件下反应2h，在低温条件下缓慢将上述合成的预聚体加入到溶有多元胺的工业酒精溶液中进行封端，反应0.5h后出料。合成的固化剂为胺基封端的聚氨酯预聚体。48谢谢观赏2019-5-21将聚醚二元醇在110C下真空脱水2h，降温到52、无溶剂PU无溶剂型复膜胶具有明显优点：无任何溶剂挥发，原料全部利用；不需要烘道除去溶剂，属于节能无排放技术，上胶量少，节省原料、降低能耗，可高速运转（>300m/min），提高劳动生产率和经济效益。目前无溶剂PU胶以进口及合资为主。49谢谢观赏2019-5-212、无溶剂PU无溶剂型复膜胶具有明显优点：无任何溶剂挥发

在25℃下，胶水的粘度范围较广，A组分粘度大致在1000一9000mPa.S，B组分400一7000mPa.s。在高的粘度下，胶水的涂布性能受到影响，需要通过提高胶水温度来降低粘度，通过研究、总结和上机试胶发现，胶水的涂布粘度一般在700-3500Pa.

s，涂布温度一般要30一40C，也有些粘度更高的胶水需要温度更高，以保证良好的涂布性。无溶剂复合胶的粘度50谢谢观赏2019-5-21在25℃下，胶水的粘度范围较广，A组分粘度大致无

无溶剂型双组份聚氨醋复合粘合剂，从A和B组分混合起，反应就开始了，混合后的胶水随时间延长粘度不断上升，因此，胶水要即配即用，不可混合后长时间放置不用，一般混合后的胶水经过30min后粘度明显变大，就不能再使用，需要换新胶。51谢谢观赏2019-5-21无溶剂型双组份聚氨醋复合粘合剂，从A和B组分混合5无溶剂PU复膜胶制备方法：无溶剂PU胶构成：－NCO组分：由聚酯或聚醚与过量的MDI预聚得到－NCO含量1518%

－OH组分：由蓖麻油或聚醚改性的聚酯多元醇－OH羟值150170

KOHmg/g52谢谢观赏2019-5-21无溶剂PU复膜胶制备方法：无溶剂PU胶构成：52谢谢观赏20异氰酸酯与聚酯或聚醚扩链得到端－NCO的预聚体，使用时加一定量－OH树脂交联固化(高盟的产品）。无溶剂低粘度－NCO组分的制备难度较大，一般采用MDI－50，但MDI－50容易自聚，造成胶的透明性下降，这是复膜胶中不许的，必须选用合适的阻聚剂。－NCO的含量对粘度影响较大，一般－NCO%大于15%。53谢谢观赏2019-5-21异氰酸酯与聚酯或聚醚扩链得到端－NCO的预聚体，53谢谢观

－OH基预聚体中的聚醚不利于耐热性，但柔韧性好、剥离强度高，与聚酯复合使用有利于提高综合性能。蓖麻油的改性能大大提高复膜胶的剥离强度。54谢谢观赏2019-5-21－OH基预聚体中的聚醚不利于耐热性，但柔韧性好、剥离强度例1：透明双组分无溶剂PU胶－OH组分：

－OH组分的制备方法很多，有：▼混合聚醚，如PPG2000、PPG1000、PPG400或与异氰酸酯的加成物▼聚酯、聚醚的混合物，如苯二甲酸的乙二醇、二乙二醇、丙二醇酯等与上述聚醚的混合物▼植物油改性聚酯，如蓖麻油、醇解大豆油、羟基醇酸树脂、羟基聚酯等55谢谢观赏2019-5-21例1：透明双组分无溶剂PU胶－OH组分：55谢谢观赏2019－OH组分配方例：大豆油1mol甘油2mol苯酐5mol二甘醇7mol新戊二醇2mol56谢谢观赏2019-5-21－OH组分配方例：56谢谢观赏2019-5-21工艺：

大豆油与所有醇加入反应釜，在220°C下醇解至醇的容忍度合格，降温至180°C，加入苯酐升温至220°C酯化至酸值小于5mgKOH/g57谢谢观赏2019-5-21工艺：57谢谢观赏2019-5-21－NCO组分：

－NCO组分的制备方法：▼PPG2000、PPG1000、PPG400与异氰酸酯的加成物▼PPG2000、PPG1000、PPG400或聚酯与异氰酸酯的加成物，其中聚酯为液态低分子量的苯二甲酸或已二酸的乙二醇、二甘醇、1,4－丁二醇酯58谢谢观赏2019-5-21－NCO组分：58谢谢观赏2019-5-21－NCO组分配方：

邻苯二甲酸－己二酸－二甘醇酯1.1mol

PPG2000

3mol三羟甲基丙烷1.1molMDT35mol59谢谢观赏2019-5-21－NCO组分配方：59谢谢观赏2019-5-21－NCO组分MDI－50

0.15mo1多羟基聚醚混合物0.035-0.O5mol邻苯二甲酸二丁酯0.5-3%(重量份)二月桂酸二丁基锡0.3-0.5%(重量份)白炭黑1-5%(重量份)氧化钙1-5%(重量份)例2：填料增强型无溶剂PU复膜胶60谢谢观赏2019-5-21－NCO组分例2：填料增强型无溶剂PU复膜胶60谢谢观赏20－OH组分：MDI

0.1mol多羟基聚醚混合物0.1-0.12mo1二月桂酸二丁基锡0.1-0.5%(重量份)白炭黑或氧化钙1-5%(重量份)胺类催化剂0.02mo1其它助剂1-5%(重量份)其中多羟基聚醚混合物中三羟基聚醚和二羟基聚醚物质的量比约为1:8～9。61谢谢观赏2019-5-21－OH组分：61谢谢观赏2019-5-21例3车辆夹层内镶板胶粘剂-OH组份：N20438N30320N35020邻苯二甲酸、二甘醇聚酯(M=400)12乙二醇1062谢谢观赏2019-5-21例3车辆夹层内镶板胶粘剂-OH组份：62谢谢观赏2019-配制：上述多元醇100水1二月桂酸二丁基锡0.1%乙酸钾：二甘醇=1：31MDI17563谢谢观赏2019-5-21配制：63谢谢观赏2019-5-21例4：复合膜胶-OH组份：二聚酸0.01mol已二酸0.18对苯二甲酸0.14二甘醇0.10新戊二醇0.171,4-丁二醇0.1764谢谢观赏2019-5-21例4：复合膜胶-OH组份：64谢谢观赏2019-5-21上述组份200C下反应4小时，然后在氮气保护和真空度0.266kPa下抽至酸值小于1mgKOH/g，树脂羟值140mgKOH/g。65谢谢观赏2019-5-21上述组份200C下反应4小时，然后在氮气保护和真6-NCO组份：PPG10000.38molPTMEG(M=1000)0.04MDI2.1

上述70C反应2小时后加入：HDI三聚体0.0266谢谢观赏2019-5-21-NCO组份：66谢谢观赏2019-5-21配制：按-NCO/-OH=1.6：1混合两组份，粘合后放置三天。67谢谢观赏2019-5-21配制：67谢谢观赏2019-5-21例5：软包装复合胶羟基聚酯(-OH)：A已二酸970二甘醇600丙二醇300钛酸四丁酯0.2

上述160C下2小时，然后以每小时1015C速度升至230C，反应2.5小时，然后真空2小时。68谢谢观赏2019-5-21例5：软包装复合胶羟基聚酯(-OH)：A68谢谢观赏201异氰酸酯组份(-NCO)：BMDI730IPDI50一缩二丙二醇115

在80C下将一缩二丙二醇滴入两种异氰酸酯中，反应2小时。加入：N3200220A：B=10：969谢谢观赏2019-5-21异氰酸酯组份(-NCO)：B69谢谢观赏2019-5-21例6：无溶剂双份PU胶A组份：羟基聚酯：间苯二甲酸：已二酸：乙二醇：丙二醇=1：2：3：0.6上述羟基聚酯100PPG20005001,4-丁二醇5MDI350IPDI3070谢谢观赏2019-5-21例6：无溶剂双份PU胶A组份：70谢谢观赏2019-5-21B组份：前述聚酯720PPG1000250蓖麻油10环氧树脂10A：B=2:171谢谢观赏2019-5-21B组份：71谢谢观赏2019-5-21例7：橡胶改性A组分：液化MDI4molPPG10001在50C下将PPG1000滴入MDI中，反应3小时72谢谢观赏2019-5-21例7：橡胶改性A组分：72谢谢观赏2019-5-21B组份：已二酸25间苯二甲酸15对苯二甲酸10二甘醇46端羟基液体丁苯橡胶2端羧基液体丁腈橡胶2

上述物料在145320C下反应，在后期降至250C以下真空脱水。A:B(-NCO/-OH)=1.5：173谢谢观赏2019-5-21B组份：73谢谢观赏2019-5-21例8聚氨酯改性室温固化环氧结构胶聚氨酯预聚体合成在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的干燥三口圆底烧瓶中加入N220，加热到110℃，抽真空，减压脱水2h。加入TDI，通氮气保护，搅拌升温至75~80℃，反应2~3h后，制得端NCO聚氨酯预聚体。74谢谢观赏2019-5-21例8聚氨酯改性室温固化环氧结构胶聚氨酯预聚体合成74谢谢观赏环氧结构胶的制备在三口烧瓶中按比例加入环氧树脂和制得的聚氨酯预聚体，通氮气保护。于75℃下反应2h，加入几滴二月桂酸二丁基锡，继续反应0.5h，即得改性环氧树脂。使用前按比例加入混合胺固化剂混合均匀。75谢谢观赏2019-5-21环氧结构胶的制备75谢谢观赏2019-5-213、水性聚氨酯

将带有亲水基团的聚氨酯预聚体以机械方式分散于水中形成乳液。亲水基团在应用时可通过交联剂除去。水性聚氨酯广泛用于造纸、油墨、涂料及胶粘剂领域。76谢谢观赏2019-5-213、水性聚氨酯将带有亲水基团的聚氨酯预聚体以机械方式7水性聚氨酯的制备方法用DMPA引入羧基水性聚氨酯由低聚物二元醇、二异氰酸酯和含羧基的二羟基化合物预聚而成。77谢谢观赏2019-5-21水性聚氨酯的制备方法用DMPA引入羧基77谢谢78谢谢观赏2019-5-2178谢谢观赏2019-5-21以半酯引入羧基79谢谢观赏2019-5-21以半酯引入羧基79谢谢观赏2019-5-21聚氨酯-多胺-二元酸酐引入羧基80谢谢观赏2019-5-21聚氨酯-多胺-二元酸酐引入羧基80谢谢观赏2019-5-2PU乳液81谢谢观赏2019-5-21PU乳液81谢谢观赏2019-5-21阳离子水性聚氨酯

以叔胺基二醇为扩链剂82谢谢观赏2019-5-21阳离子水性聚氨酯82谢谢观赏2019-5-21聚氨酯脲-多胺中间体83谢谢观赏2019-5-21聚氨酯脲-多胺中间体83谢谢观赏2019-5-21例1：水性聚氨酯革

水性聚氨酯革中用的多元醇有聚酯和聚醚，聚酯拉伸强度和延伸率高，但低温柔性低、脆。聚醚拉伸强度低，但延伸率高，低温柔性佳。一般两者混合使用。合成条件为：－NCO/-OH=1.31.5，

PPG：聚酯（分子量2000）＝80：2040：60二羟甲基丙酸：总固体分的3.65%

交联剂：三或六甲氧甲基三聚氰胺异氰酸酯：IPDI、HDI、TDI。IPDI适合做较高固含的乳液，综合性能IPDI最优。84谢谢观赏2019-5-21例1：水性聚氨酯革水性聚氨酯革中用的多元醇有聚酯和聚醚

目前贝尔已将水性聚氨酯用于汽车内饰胶，将水性聚氨酯涂于PVC膜表面，在130150C下交联并压出花纹。85谢谢观赏2019-5-21目前贝尔已将水性聚氨酯用于汽车内饰胶，将水性聚85谢谢PPG15将PPG、PTMG、PTMG15PTMG、DMF、DMPADMPA2.39入釜、加入TDI反应一DMF6段时间后加入TMP、反TDI9.45应结束时加丙酮并加三TMP0.3乙胺中和，然后高速乳丙酮2化于水中。三乙胺1.786谢谢观赏2019-5-21PPG15树脂中的亲水基团与一定量的六甲氧甲基三聚氰胺交联以达到耐水的目的。87谢谢观赏2019-5-21树脂中的亲水基团与一定量的六甲氧甲基三聚氰胺87谢在干燥氮气保护下，将真空脱水后的聚醚二元醇、甲苯二异氰酸酯、二羟甲基丙酸和丙烯酸丁酯按照计量加入三口瓶中，混合均匀后将温度升至70～75℃左右，反应约2h;然后加入环氧树脂，反应约1～2h，当异氰酸根含量达到理论值时，降温至15℃以下，加入乙二胺的水溶液，边乳化、边扩链、边中和，反应约1.5～2h。最后升温至80℃，加入过硫酸钾水溶液，反应约2h，即可得到改性的水性聚氨酯粘合剂。丙烯酸丁酯用量在25%左右。丙烯酸酯改性水性PU88谢谢观赏2019-5-21在干燥氮气保护下，将真空脱水后的聚醚二元醇、甲丙例2：双组分水性聚氨酯复合软包装胶粘剂设计要点：开始-NCO/-OH=1.101.30最后-NCO/-OH=0.930.98使用时与水性聚氨酯固化剂交联，固化条件：-NCO/-OH=1.301.5089谢谢观赏2019-5-21例2：双组分水性聚氨酯复合软包装胶粘剂设计要点：89谢谢观赏TDI5.73

mol

PBA20001.00

BDO1.20DMPA1.30TMP1.00二甘醇1.0090谢谢观赏2019-5-21TDI将脱水的聚酯二元醇加入三口烧瓶中，加入异氰酸酯，少量DBTDL，升温至7580C反应1h，再加入BDO，TMP，DMPA，一定量丙酮溶剂，7580C回流反应5h，用二甘醇封端，反应1.5h，然后降温至35C以下，用三乙胺中和至pH为7

8，最后用去离子水高速剪切乳化30min，减压蒸馏脱出丙酮。91谢谢观赏2019-5-21将脱水的聚酯二元醇加入三口烧瓶中，加入异氰酸酯，91谢例3：双组分水性PU鞋用胶单组分热塑型水性聚氨酯胶粘剂的固化，主要为水分挥发后乳液成膜，依靠胶膜与基材之间的物理吸附达到胶接效果。由于不使用有机溶剂，鞋的生产过程及最后成品均符合环保和安全的要求。而与传统的溶剂型聚氨酯胶粘剂相比，其缺点也是很明显的。水的挥发速度慢，这增加了生产过程中的能耗，制鞋的原料多为疏水性，容易出现胶膜不连续，使胶接部分耐水性差，物理吸附的形式经常使胶接强度不能令人满意。92谢谢观赏2019-5-21例3：双组分水性PU鞋用胶单组分热塑型水性聚氨酯为了提高胶接强度，满足生产需要。双组分热固型胶粘剂开始大量使用。这种胶粘剂在使用时，通过加入交联剂，形成NCO基团与基材的活泼氢发生化学交联，使胶接强度明显增加。这种胶粘剂所使用的交联剂主要为适用于水性体系的异氰酸酯类交联剂，添加量一般为主剂的10%左右，加入交联剂后，胶粘剂必须搅拌均匀。配好的胶粘剂有适用期限制，必须现配现用，并尽快用完。目前欧美各国制鞋企业主要采用这一类聚氨酯胶粘剂。93谢谢观赏2019-5-21为了提高胶接强度，满足生产需要。双组分热固型胶9含磺酸盐的聚己二酸己二醇酯1molDMPA0.95IPDI1.85DBTDL适量使用时加水性PU固化剂35%含磺酸盐的聚己二酸己二醇酯是由

1，3-间苯二甲酸-5-磺酸钠、己二酸和己二醇酯化缩聚得到，羟基过量94谢谢观赏2019-5-21含磺酸盐的聚己二酸己二醇酯1mol环氧改性水性PU环氧树脂具有模量高、强度高和耐化学性好、热稳定性好等优点，可直接参与水性聚氨酯的合成反应，提高水性聚氨酯的耐水、耐溶剂性能及拉伸强度等。本文采用环氧树脂作为大分子扩链剂，充分利用环氧树脂的环氧基和羟基参与反应，形成多重交联。适宜的环氧树脂添加量为4%~6%。95谢谢观赏2019-5-21环氧改性水性PU环氧树脂具有模量高、强度高和耐化学性好、例4阳离子水性聚氨酯乳液阳离子水性聚氨酯的制备通常是用N-甲基二乙醇胺引入叔胺基团，再用酸、烷基化试剂或硫酸二甲酯使叔胺基团季铵化。阳离子型水性聚氨酯的大分子链上带有正电，对疏水的聚酯、丙烯基类织物纤维具有很好的浸润性，相对于同类的阴离子产品具有更好的粘结强度。目前，阳离子型水性聚氨酯胶粘剂已用于植绒、层压制品及复合包装、木材、压敏胶、汽车内饰、油墨连接料等领域。96谢谢观赏2019-5-21例4阳离子水性聚氨酯乳液阳离子水性聚氨酯的制备通常是用在装有四口烧瓶中加入聚醚二元醇或聚酯二元醇，在

110℃下抽真空脱水1h，降温后按聚合工艺的不同加入二异氰酸酯、二丁基二月桂酸锡和亲水扩链剂N-甲基二乙醇胺的丁酮溶液，逐渐升温至75∼80℃，维持温度反应4h，至异氰酸根含量达到规定值，预聚体降温至50℃左右时，加入冰醋酸中和，加丁酮稀释，快速搅拌混合1h。用恒压滴液漏斗匀速加入去离子水，制得阳离子水性聚氨酯.97谢谢观赏2019-5-21在装有四口烧瓶中加入聚醚二元醇或聚酯二元醇，在9⑤水性聚氨酯的交联水性聚氨酯有一定的亲水基团，为了提高耐水性应用时必须采用交联剂如：常温氮丙啶交联98谢谢观赏2019-5-21⑤水性聚氨酯的交联水性聚氨酯有一定的亲水基团，为了提高耐环氧基交联99谢谢观赏2019-5-21环氧基交联99谢谢观赏2019-5-21有机硅交联100谢谢观赏2019-5-21有机硅交联100谢谢观赏2019-5-21多碳二亚胺交联101谢谢观赏2019-5-21多碳二亚胺交联101谢谢观赏2019-5-214、聚氨酯胶粘剂的发展方向快速固化聚氨酯胶粘剂

为适应自动化装配线，尤其是机器人施工流水线的需要，胶粘剂的固化速度必须成倍甚至几十倍地提高。如快速固化反应性聚氨酯胶、辐射或紫外线固化胶等。最近研究成功远红外、微波、高频加热装置，使固化速度成倍加快。

102谢谢观赏2019-5-214、聚氨酯胶粘剂的发展方向快速固化聚氨酯胶粘剂102谢谢快速固化的汽车挡风玻璃用单组分湿固化聚氨酯胶粘剂；

低模量、高弹性、高延伸率的建筑用单组分聚氨酯密封胶；高分散、高强度、高耐磨性的磁纪录材料用聚氨酯粘合剂；

低粘度、高固含量、高强度、耐高温（135℃）的复合薄膜用聚氨酯胶粘剂；

103谢谢观赏2019-5-21快速固化的汽车挡风玻璃用单组分湿固化聚氨酯胶粘剂；

高固含量、贮存稳定的聚氨酯乳液胶粘剂价格低廉的木材加工用水性聚氨酯胶粘剂；

粘接强度高的无溶剂聚氨酪结构胶粘剂；

使用方便、快速固化的反应性聚氨酯热熔胶；

具有特种功能的聚氨酯胶粘剂。

104谢谢观赏2019-5-21高固含量、贮存稳定的聚氨酯乳液胶粘剂104谢谢观赏2019105谢谢观赏2019-5-21105谢谢观赏2019-5-21

聚氨酯胶粘剂

概述

南京林业大学----xxx106谢谢观赏2019-5-21聚氨酯胶粘剂

概述

南聚氨酯胶粘剂(PolyurethaneAdhesive)是指在分子链中含有氨基甲酸酯基团(—NHCOO—)和/或异氰酸酯基(—NCO)的胶粘剂。它具有优异的性能，且应用领域广泛。德国Bayer公司的聚氨酯胶粘剂专家GunterFestel指出：聚氨酯胶粘剂的多样性几乎为每一种粘接难题都准备了解决的方法。

聚氨酯胶粘剂107谢谢观赏2019-5-21聚氨酯胶粘剂(PolyurethaneAdhesive)是①

聚氨酯胶黏剂因含有极性很强、化学活泼性很高的异氰酸酯基和氨酯基，它与含有活泼氢的材料，如泡沫塑料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料和金属、玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有着优良的化学胶接力。

聚氨酯胶黏剂的特点108谢谢观赏2019-5-21①聚氨酯胶黏剂因含有极性很强、化学活泼性很高的聚氨酯胶黏②调节聚氨酯树脂的配方可控制分子链中软缎与硬段比例及结构，制成不同硬度和伸长率的胶黏剂。③可加热固化，也可以室温固化。④固化属于加聚反应，没有副产物产生，因此不易使胶合层产生缺陷。109谢谢观赏2019-5-21②调节聚氨酯树脂的配方可控制分子链中软缎与硬段4谢谢观赏2⑤低温和超低温性能特别优良，超过所有其他类型的胶黏剂。其胶合层可在-196℃

，甚至-253℃下使用。⑥具有良好的耐磨、耐水、耐油、耐溶剂、耐化学药品、耐臭氧及防霉菌等性能。110谢谢观赏2019-5-21⑤低温和超低温性能特别优良，超过所有其他类型的胶黏剂。其胶聚氨酯树脂的合成

聚氨酯的合成有多种途径，但广泛应用的是二元、多元异氰酸酯与末端含羟基的聚酯多元醇或聚醚多元醇进行反应。当只用双官能团反应物时，可以制成线型聚氨酯。111谢谢观赏2019-5-21聚氨酯树脂的合成聚氨酯的合成有多种途径，但广泛应用的是二112谢谢观赏2019-5-217谢谢观赏2019-5-21

若用含—OH或含—NCO组分的官能度是三或更多，则生成有支链或交联的聚合物。最普通的交联反应是多异氰酸酯与三官能度的多元醇反应的交联结构。113谢谢观赏2019-5-21若用含—OH或含—NCO组分的官能度是三或更多，则生成114谢谢观赏2019-5-219谢谢观赏2019-5-21聚氨酯树脂固化剂聚氨酯脂固化剂为异氰酸酯封端的预聚体，有加成物、缩二脲及三聚体等，主要用于带有活泼氢的树脂的交联固化，以提高树脂的综合性能。115谢谢观赏2019-5-21聚氨酯树脂固化剂聚氨酯脂固化剂为异氰酸酯封端的预聚①加成物116谢谢观赏2019-5-21①加成物11谢谢观赏2019-5-21②三聚体117谢谢观赏2019-5-21②三聚体12谢谢观赏2019-5-21③缩二脲118谢谢观赏2019-5-21③缩二脲13谢谢观赏2019-5-21

一、溶剂型聚氨酯胶粘剂

溶剂型聚氨酯胶粘剂有单组份和双组份二种，分酯溶和醇溶两种，主要用于复膜、制鞋和结构胶接等。119谢谢观赏2019-5-21一、溶剂型聚氨酯胶粘剂溶剂型聚氨酯胶粘剂有单组份和双组1、PU复膜胶

溶剂型聚氨酯复膜胶大多为双组份，由异氰酸酯与聚酯或聚醚扩链得到端－OH基的预聚体，使用时加一定量－NCO组分交联固化。如现在的乙酸乙酯为溶剂的复膜胶。120谢谢观赏2019-5-211、PU复膜胶溶剂型聚氨酯复膜胶大多为双组份，由异国产PU胶粘剂用于耐蒸煮复合材料，特别是用于铝塑结构复合包装材料的粘接，存在质量不稳定、粘接强度不高等弊病，所以国内用于耐蒸煮铝塑复合结构的胶粘剂及其技术设备还主要依赖进口。121谢谢观赏2019-5-21国产PU胶粘剂用于耐蒸煮复合材料，特别是用于铝塑

－OH基预聚体中的聚酯对耐热性有较大影响，合成聚酯的苯二甲酸耐热顺序为：对苯二甲酸>间苯二甲酸>邻苯二甲酸但酯化活性以对苯二甲酸最低，一般用对苯二甲酸二甲酯酯交换制备-OH聚酯。122谢谢观赏2019-5-21－OH基预聚体中的聚酯对耐热性有较大影响，17谢谢观赏2DMT1.66mol1,4-环己烷二甲醇1.73mol乙二醇2.71mol间苯二甲酸1.31mol新戊二醇2.4mol己二酸2.35mol1,6-己二醇1.30mol癸二酸1.46mol耐蒸煮-OH聚酯123谢谢观赏2019-5-21DMT1.66mol1,4-环己烷二甲醇1.73mol乙二醇

将对苯二甲酸二甲酯和所有醇及催化剂投入反应釜中，在氮气保护下升温至130℃以上时，物料熔融。开启搅拌，150℃则酯交换开始，160~200℃下酯交换反应约2h可蒸出理论值95%的甲醇。然后加入间苯二甲酸、己二酸、癸二酸于180~200℃进行混合酯化。当酸值<20时，慢慢减压抽真空至余压0.1~0.3kPa，于240℃下进行缩聚反应。耐蒸煮-OH聚酯的合成工艺124谢谢观赏2019-5-21将对苯二甲酸二甲酯和所有醇及催化剂投入反应釜中，复膜胶主剂的合成

将聚酯多元醇与二异氰酸酯按比例加入反应釜中,搅拌升温至85℃反应2h,添加环氧树脂在

120℃改性反应2h，加入溶剂、偶联剂稀释搅拌均匀，冷却出料即为耐蒸煮聚氨酯复膜胶主剂125谢谢观赏2019-5-21复膜胶主剂的合成将聚酯多元醇与二异氰酸酯按比例加

由于聚氨酯中氨基甲酸酯键在高温下易于分解，耐热性能较差，通过环氧与异氰酸酯基团的反应在聚氨酯分子中引入了噁唑烷酮(oxazolidone，OX)基团。噁唑烷酮

基是一种杂原子环，其热分解温度高达300℃以上，具有优良的耐热性能，可以提高复膜胶高分子的耐热性能。126谢谢观赏2019-5-21由于聚氨酯中氨基甲酸酯键在高温下易于分解，耐热据报导，在聚氨酯中配合使用硅烷偶联剂后不仅能提高粘接强度，更主要的是显著改善粘接的耐水性及耐久性。表中给出了聚氨酯胶黏剂中添加硅烷偶联剂前后对钢、铝粘接强度的变化，表明引入适当的硅烷偶联剂，提高了耐湿热粘接强度，改善了胶黏剂的性能。钢铝初强/kpa两月后/kpa初强/kpa两月后/kpa未加偶联剂5657243加偶联剂1581419799127谢谢观赏2019-5-21据报导，在聚氨酯中配合使用硅烷偶联剂后不仅能提钢纸塑复膜胶纸塑复合就是将纸或纸板印刷品与光滑的薄膜用胶粘剂贴合成一体。这样可改善印刷品的外观,并赋予其防潮、防油污、耐磨擦及防伪等特性，增加了印刷制品的保护机能，显著提高印刷品的实用价值。复合的薄膜制品可广泛用于各种化妆品、药品、酒类和食品等的包装纸盒，以及图书封面、挂历等领域。128谢谢观赏2019-5-21纸塑复膜胶纸塑复合就是将纸或纸板印刷品与光滑的

将聚醚、乙二醇扩链剂依次加反应釜中，真空脱水后，加人计量的TDI和溶剂,反应温度控制在90一100℃之间，回流反应4-5小时，降温后加入溶剂稀释至固含量为(50士2)%，即得预聚物溶液(简称主剂)。合成主剂的-NCO/-OH=0.970.99，聚醚：乙二醇=1.65：1.00(mol)。一定量的扩链剂有助于提高剥离强度。主剂的制备129谢谢观赏2019-5-21将聚醚、乙二醇扩链剂依次加反应釜中，真空脱水配胶：将主剂与固化剂(可自制TDI与TMP的加成物)按质量比10:(1一2)混合，以醋酸乙醋为溶剂，调配成质量分数为20%一25%的胶液。将胶液涂于经电晕处理的薄膜单面，经红外灯(70一80℃)烘烤15秒，与彩印纸贴合，稍加压。130谢谢观赏2019-5-21配胶：将主剂与固化剂(可自制TDI与TMP的加成

复合薄膜主要用于食品、医药、化妆品及饮料等的软包装,我国自1980年开始引进日本复合薄膜生产技术及设备，现在复合薄膜生产线有300多条，其中引进设备占一半，我国于1984年生产食品复合薄膜包装用聚氨酯胶粘剂，主要用于包装食品的普通塑—塑、铝—塑复合膜胶粘剂和耐煮沸消毒用复合薄膜胶粘剂。

131谢谢观赏2019-5-21复合薄膜主要用于食品、医药、化妆品及饮料等的软包鞋用胶聚氨酯胶粘剂自20世纪40年代问世以来因具有卓越的耐低温、耐水、耐油等性能，且粘接强度高、柔韧性好，而被广泛应用于制鞋工业。我国是世界上最大的制鞋国家，中国制鞋企业年产量突破100亿双，占世界年总产量份额的68%。若每双鞋用胶量以15~25g计算，则年需聚氨酯胶粘剂15~25万t。132谢谢观赏2019-5-21鞋用胶聚氨酯胶粘剂自20世纪40年代问世以来因鞋用不黄变聚氨酯胶粘剂材料：聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA1000、PBA3000、PBA5000):工业级。异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI):工业级。1,4-丁二醇(BDO):工业级。二月桂酸二丁基锡:化学纯。丁酮:化学纯。133谢谢观赏2019-5-21鞋用不黄变聚氨酯胶粘剂材料：28谢谢观赏2019-5-21一定量的聚酯二元醇加热升温至100~120℃，真空脱水降温至一定温度，加入扩链剂，并快速搅拌使其与聚酯完全均匀混合，然后加入二异氰酸酯及催化剂，快速搅拌并抽真空脱泡5～10min。当气泡抽完粘度达到一定时，停止搅拌、解除真空，挤塑成粒。然后以丁酮为溶剂，将其溶解为固含量20%的溶液胶。－NCO/－OH=0.95～1.00

工艺：134谢谢观赏2019-5-21一定量的聚酯二元醇加热升温至100~120℃，真空工艺聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)的分子量为3000的性能较好，扩链剂(BDO)与PBA的比例：nBDO/nPBA=1.2/1135谢谢观赏2019-5-21聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)的分子量为3000的聚氨酯鞋用胶的改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)卤化加成物同羟基聚氨醋的共混。提高PU胶的粘接性能。增粘性聚合物，提高PU胶的初粘力和固化速度。PU胶基础液80

88SBS改性剂5

15增粘剂24136谢谢观赏2019-5-21聚氨酯鞋用胶的改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚提高鞋用胶的初粘性为了提高PU鞋用胶的初粘强度，采用用高偶碳数二元酸合成聚酯二醇提高胶粘剂的结晶性，掺混增粘树脂改性。高偶碳数二元酸有壬二酸、癸二酸等。固化剂的类型对初粘性也有影响，研究发现TDI三聚体的初粘性最好。137谢谢观赏2019-5-21提高鞋用胶的初粘性为了提高PU鞋用胶的初粘强度，2、醇溶性聚氨酯复膜胶溶剂型复膜胶缺点：溶剂有毒及会在复合材料中易引起异味和溶剂残留的问题。水性复膜胶的缺点：干燥速度慢。

醇溶性复膜胶：无毒、干燥快。138谢谢观赏2019-5-212、醇溶性聚氨酯复膜胶溶剂型复膜胶缺点：溶剂有毒及会在复

固化体系为：双组分体系：一为含氨基的异氰酸预聚体二为带环氧基的预聚体139谢谢观赏2019-5-21固化体系为：双组分体系：34谢谢观赏2019-5-21组分醇溶性共聚单体：140谢谢观赏2019-5-21组分醇溶性共聚单体：35谢谢观赏2019-5-21醇溶性极性单体：141谢谢观赏2019-5-21醇溶性极性单体：36谢谢观赏2019-5-21醇溶性环氧单体：142谢谢观赏2019-5-21醇溶性环氧单体：37谢谢观赏2019-5-21共聚环氧基树脂143谢谢观赏2019-5-21共聚环氧基树脂38谢谢观赏2019-5-21共聚环氧基树脂144谢谢观赏2019-5-21共聚环氧基树脂39谢谢观赏2019-5-21组分预聚聚醚为：聚丙二醇、聚乙二醇预聚多元胺为：乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺145谢谢观赏2019-5-21组分预聚聚醚为：聚丙二醇、聚乙二醇40谢谢观赏2019-146谢谢观赏2019-5-2141谢谢观赏2019-5-21147谢谢观赏2019-5-2142谢谢观赏2019-5-21例1：醇溶胶环氧组分丙烯酸乙酯15甲基丙烯酸缩水甘油酯6醋酸乙烯5丙烯酸羟乙酯4工业酒精50偶氮二异丁腈0.2

148谢谢观赏2019-5-21例1：醇溶胶环氧组分丙烯酸乙酯1543谢谢观在装有搅拌器、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的四口烧瓶中，加入适量EA和工业酒精，边搅拌边升温至76C，滴加含有引发剂AIBN的混合单体(EA、BA、HEA、AA、GMA)，滴加时间约为2h；滴加完毕后升温至80C，补加剩余引发剂，保温5h。降温至50C以下出料。合成的双组分复合胶主剂为侧链含环氧基团的丙烯酸酯预聚体。149谢谢观赏2019-5-21在装有搅拌器、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的44●采用极性较大的丙烯酸酯单体，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、醋酸乙烯酯等●在保证醇溶性的基础上，尽可能使羟基丙烯酸酯的用量最少（如丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯），以保证胶膜的耐水性●环氧单体中商业化的有丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚，研究表明丙烯酸环氧单酯能大大提高粘接性能，但用量太大醇溶性下降环氧基聚丙烯酸酯制备要点150谢谢观赏2019-5-21●采用极性较大的丙烯酸酯单体，如丙烯酸甲酯、丙烯酸环氧基聚丙上述合成的含环氧基的聚丙烯酸酯树脂作为无溶剂PU胶的环氧组分，也有直接用828型环氧树脂的。

151谢谢观赏2019-5-21上述合成的含环氧基的聚丙烯酸酯树脂作为无溶剂46醇溶胶乙组分IPDI

30聚丙二醇1000

301,4－丁二醇6二月桂酸二丁基锡0.2丙酮3二乙烯三胺7工业酒精50

上述合成的端氨基聚氨酯作为另一组分152谢谢观赏2019-5-21醇溶胶乙组分IPDI3047谢谢观赏2将聚醚二元醇在110C下真空脱水2h，降温到50C时加入计量的二异氰酸酯，缓慢升温后，在80~90C条件下反应2h，在低温条件下缓慢将上述合成的预聚体加入到溶有多元胺的工业酒精溶液中进行封端，反应0.5h后出料。合成的固化剂为胺基封端的聚氨酯预聚体。153谢谢观赏2019-5-21将聚醚二元醇在110C下真空脱水2h，降温到52、无溶剂PU无溶剂型复膜胶具有明显优点：无任何溶剂挥发，原料全部利用；不需要烘道除去溶剂，属于节能无排放技术，上胶量少，节省原料、降低能耗，可高速运转（>300m/min），提高劳动生产率和经济效益。目前无溶剂PU胶以进口及合资为主。154谢谢观赏2019-5-212、无溶剂PU无溶剂型复膜胶具有明显优点：无任何溶剂挥发

在25℃下，胶水的粘度范围较广，A组分粘度大致在1000一9000mPa.S，B组分400一7000mPa.s。在高的粘度下，胶水的涂布性能受到影响，需要通过提高胶水温度来降低粘度，通过研究、总结和上机试胶发现，胶水的涂布粘度一般在700-3500Pa.

s，涂布温度一般要30一40C，也有些粘度更高的胶水需要温度更高，以保证良好的涂布性。无溶剂复合胶的粘度155谢谢观赏2019-5-21在25℃下，胶水的粘度范围较广，A组分粘度大致无

无溶剂型双组份聚氨醋复合粘合剂，从A和B组分混合起，反应就开始了，混合后的胶水随时间延长粘度不断上升，因此，胶水要即配即用，不可混合后长时间放置不用，一般混合后的胶水经过30min后粘度明显变大，就不能再使用，需要换新胶。156谢谢观赏2019-5-21无溶剂型双组份聚氨醋复合粘合剂，从A和B组分混合5无溶剂PU复膜胶制备方法：无溶剂PU胶构成：－NCO组分：由聚酯或聚醚与过量的MDI预聚得到－NCO含量1518%

－OH组分：由蓖麻油或聚醚改性的聚酯多元醇－OH羟值150170

KOHmg/g157谢谢观赏2019-5-21无溶剂PU复膜胶制备方法：无溶剂PU胶构成：52谢谢观赏20异氰酸酯与聚酯或聚醚扩链得到端－NCO的预聚体，使用时加一定量－OH树脂交联固化(高盟的产品）。无溶剂低粘度－NCO组分的制备难度较大，一般采用MDI－50，但MDI－50容易自聚，造成胶的透明性下降，这是复膜胶中不许的，必须选用合适的阻聚剂。－NCO的含量对粘度影响较大，一般－NCO%大于15%。158谢谢观赏2019-5-21异氰酸酯与聚酯或聚醚扩链得到端－NCO的预聚体，53谢谢观

－OH基预聚体中的聚醚不利于耐热性，但柔韧性好、剥离强度高，与聚酯复合使用有利于提高综合性能。蓖麻油的改性能大大提高复膜胶的剥离强度。159谢谢观赏2019-5-21－OH基预聚体中的聚醚不利于耐热性，但柔韧性好、剥离强度例1：透明双组分无溶剂PU胶－OH组分：

－OH组分的制备方法很多，有：▼混合聚醚，如PPG2000、PPG1000、PPG400或与异氰酸酯的加成物▼聚酯、聚醚的混合物，如苯二甲酸的乙二醇、二乙二醇、丙二醇酯等与上述聚醚的混合物▼植物油改性聚酯，如蓖麻油、醇解大豆油、羟基醇酸树脂、羟基聚酯等160谢谢观赏2019-5-21例1：透明双组分无溶剂PU胶－OH组分：55谢谢观赏2019－OH组分配方例：大豆油1mol甘油2mol苯酐5mol二甘醇7mol新戊二醇2mol161谢谢观赏2019-5-21－OH组分配方例：56谢谢观赏2019-5-21工艺：

大豆油与所有醇加入反应釜，在220°C下醇解至醇的容忍度合格，降温至180°C，加入苯酐升温至220°C酯化至酸值小于5mgKOH/g162谢谢观赏2019-5-21工艺：57谢谢观赏2019-5-21－NCO组分：

－NCO组分的制备方法：▼PPG2000、PPG1000、PPG400与异氰酸酯的加成物▼PPG2000、PPG1000、PPG400或聚酯与异氰酸酯的加成物，其中聚酯为液态低分子量的苯二甲酸或已二酸的乙二醇、二甘醇、1,4－丁二醇酯163谢谢观赏2019-5-21－NCO组分：58谢谢观赏2019-5-21－NCO组分配方：

邻苯二甲酸－己二酸－二甘醇酯1.1mol

PPG2000

3mol三羟甲基丙烷1.1molMDT35mol164谢谢观赏2019-5-21－NCO组分配方：59谢谢观赏2019-5-