15高考有机化学常见信息(好)

高中化学疑难问题简释高中化学疑难问题简释高考有机化学常见信息、通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成玻基、烯燃的氧化.催化氧化OCH21CH2CH2+万O2250c'CH-CH.高镒酸钾氧化用酸性浓高镒酸钾或温度较高时氧化烯烧， 则双键完全断裂，不同结构的烯燃氧化产物不同。双键碳上有两个氢（CH2=）生成CO2；有一个氢（RiCH=）生成酸；无氢（R'RC=）则生成酮。KMnO4RCH=CH2H2so「RCOOH+CO2+H2ORC—CHRRC—CHRRKMnO4I,H2soJRCR+RCOOH.臭氧化反应烯煌通过臭氧化和臭氧化物的还原水解，不同结构的烯烧，可以得到不同的醛或酮-c OO1O3RCH=CH2高7O-RCH+HCH1O31O32Zn，H2OO-ORCR+RCH因此，可以通过对臭氧化物水解产物的分析测定，来研究和确定原烯煌的结构。.环氧化反应烯胫与过氧酸［简称过酸,R-C-O_O_HJ反应生成1,2—环氧化物（简称环氧烯胫与过氧酸［简称过酸,化物），称为环氧化反应。例如:Na2cO3C3H7CH=CH2+F3C/OH一氯甲烷81%C3H7CH-CH2+F3CCOOHO一 ‘° O过氧三氟乙酸1,2过氧三氟乙酸1,2-环氧戊烷 三氟乙酸.狄尔斯―阿尔德反应（也叫双烯合成）如：1cHO115c,2~4h.।甲苯，82%CHO丙烘醛1,4-环己二烯甲醛CO2CH3150〜160、.CO2CH3CO2CH3100CO〜95%OO6.烯煌复分解在金属催化剂的作用下,两分子的烯煌交换与双键相连的碳原子,而形成新的烯煌分子。三、苯R2R1催化剂RR2+RRROn-■IIRiR1R2admet1.磺化反应R2R2SO3HO浓H2sO4,70~80c ptfAj或上$。4,10%SO3?25cH2SO4 10%SO3:200~245CSO3HSO3H同样，烷基苯的磺化比苯容易，主要生成邻、对位取代物。CH3浓H2SOCH3浓H2SO4CH3CH31SO3H+]SO3h2.傅-克烷基化反应:十CH3CHa十CH3CHaBrAC13+HE:当所用的卤烷具有三个碳以上的直链烷基时，因重排而生成的异构化产物，例如:OAlCl3+CH3CH2cH2clOAlCl3+CH3CH2cH2cl CH33.傅-克酰基化反应:+HClOIIRCClCH2cH2cH3+CH-CH370%酰基化无重排反应，产物克莱门森E.clemmensen）酰基化无重排反应，产物克莱门森E.clemmensen）还原侧链得烷基CH^CW.CH.am11ac1：CH^CW.CH.am11ac1：KJ4-Cti.CH.Ct1.CCl- ArCH.;.CH2h/HgTCI四、卤代煌.卤原子的取代（或置换）反应Nu+Nu+R—LNu—R+L①被羟基取代（也叫水解卜硫醇基（-SH）取代KOH—KOH—H2O

△R-OH+KX②被烷氧基（或酚氧基）取代（1020RX）R/O-Na(ArONa)R/O-Na(ArONa)R/OHR—OR，(Ar) +NaX③被氨基取代aR-NH2aR-NH2+HX(NaX)NH3(NaNH2)一(RNH2/RRNH)(R2NH/R2NR)R-CN(R-SCN) R-CN(R-SCN) +NaX④被鼠基(或—SCN)取代乙醇R-X+NaCN(—SCN) ~⑤被R/CO。一取代R-X+RCOOR-OOCR+X(弱亲核、强碱)⑥被快基取代R—X+NaC三CR/ RC三UR，+NaX⑦与硝酸银作用 卤代燃与硝酸银的反应也是取代反应之一。 不同结构的卤代煌中卤原子的活泼性不同，所以根据产生卤化银沉淀的速度可以推测卤代燃的类型。乙醇 ，.R-X+AgONO2 RONO2+AgXJ(Sn1).与金属钠作用武兹反应(Wurtz) 卤代烷在惰性溶剂例如醛类化合物中和金属钠共热时会发生偶联反应( Couplingreaction)生成高级烷煌。2RX+2Na*R-R+2NaX五、醛.羟醛缩合反应在稀碱(10%)的催化下，一分子醛的“-氢原子加到另一分子醛的谈基氧原子上，其它部分加到厥基碳上，生成伊羟基醛，若伊羟基醛分子内含有a-H原子,加热或在酸作用下发生分子内脱水，生成有稳定共轲体系的 a,，不饱和醛，这种反应叫羟醛缩合或酉I醛缩合(aldolcondensation)。OROOH_0H豆OHO RORCH2CH+HCHCH就RCH2CH—CR—C-H RCHzCH=C—CH10% --X伊羟基醛a,伊羟基醛a,伊不饱和醛(共轲体系)例如:O 产3CHO 产3CH3CH2CH2C-H+H-CHCH10%吉。心5cOOHCH3CH2CH2CH-CH-C-HCH3CH2h2o ACH3（CH2）2CH=C-CHO“ C2H5.克莱森 施密特(Claisen--Schmidt)反应芳醛和含“一氢的脂肪醛、酮在稀碱溶液中发生缩合反应，失水后得到 a,3一不饱和醛、酮，这个反应。例如：HO _C^CHO+CH3CHONaOH^^^^CH-CH一c(二,-H2O-~CH=CHCHO一 H —OH桂醛4-苯基-3-丁烯-2-酮这种类型的交叉羟醛缩合在有机合成上很有用，如季戊四醇的合成。.康尼查罗(Cannizzaro)反应 在浓碱作用下，不含 a-氢的醛发生歧化作用，一分

子醛被氧化为竣酸，另一分子醛被还原成醇，这种反应叫坎尼扎罗反应。例如:40%NaOH2HCHO——去——hcHCOONa+CH30H3C^^CH040%jNa0H^ COONa+＜（2D^CH2OH.与格林试剂加成 格林试剂是一种极性颇大的金属有机化合物。它能和醛、酮进行亲核加成反应，加成产物不需分离，直接酸性水解得醇。这是一个由醛、酮制备复杂醇的好方法。用甲醛和格利雅试剂反应，生成伯醇；用其它醛得仲醇；用酮得叔醇。OMgCl+HCHO②H2OH2sO醛64-96%・C^CH20H(CH3)2CHMgBr+CH3cHO——①千醍-(CH3)2CHCHCH33 3 ②H2O 3IOHC6H5MgBr+96H5%C=O ①］、丘(CeH'COH②H2O六、竣酸.酸酎的生成竣酸在脱水剂（如乙酸酎或五氧化二磷等）的作用下，两分子竣酸脱去一分子水生成酸酎。O OI;——； IRC——OH+HO—CRO OP2六、竣酸.酸酎的生成竣酸在脱水剂（如乙酸酎或五氧化二磷等）的作用下，两分子竣酸脱去一分子水生成酸酎。O OI;——； IRC——OH+HO—CRO OP2O5|| |■RC-O-CR有些二元酸，如丁二酸、戊二酸等，只需加热，分子内就可脱水形成五元环或六元环的酸酎，而不必使用脱水剂，这是由于五、六元环稳定，容易形成的缘故。O,CH2——C—ohCH2CH2 C—0HII0300℃CH个0/CHlC\CH2 o+H2O、/CH2——P.C"0C—OHC-OHII0200~230Q0H2O.脱竣反应竣酸失去竣基放出CO2的反应，称为脱竣反应(decarboxylation)。例如：竣酸的无水碱金属盐与碱石灰(NaOH+CaO)共热，则从竣基中脱去CO2生成燃。NaOH+CaO

CH3—COONa CH4+CO2此反应是实验室制取甲烷的方法。— NaOH+CaOCHl-■COONa -CH3+CO2七、竣酸衍生物.水解反应酰氯、酸酎、酯和酰胺都可与水发生亲核取代反应生成相应的竣酸:RCOOOCR、出？△k2RCOOHRCOOR'水解+ —H或OHRCOOH+R'OH△RCONH2展+ —、H或OH、 ►RCOOH+NH3反应活性递减RCOCl立即反^RCOOH+HCl长时间回流.醇解反应酰氯、酸酎、酯和酰胺都可与醇作用，通过亲核取代反应生成酯。RCOClRCOOOCRRCOOR''RCONH,RCOClRCOOOCRRCOOR''RCONH,RCOOR'RCOOR'RCOOR'RCOOR'+RCOOH+R''OH+NH3.氨解反应RCONHRCONHRCONHRCONHRCONHRCONHNH4C1RCOONHR'OH.与格氏试剂的反应格式试剂可以与酰氯、酸酎、酯和N,N-二取代酰胺发生亲核加成反应。酯和酰氯与格式试剂的加成反应在有机合成中应用较多。例如：

TOC\o"1-5"\h\zOMgX O R'R、MgX | -CH3OMgX || ①R'MgX IRCOOCH3 ^R—C—0cH3 ■R-C-R' R—C—OH| ②H2OR' R'甲酸酯与格式试剂反应最终可生成仲醇：O OHIIO OHII①R'MgXIC—R' ♦R'-C—R'②H2O 1HR'MgXI -C2H50MgXHCOOC2H5 ^H—C—OC2H IR'.a—氢化反应O O OC2H5ONa 1RCH2COC2H5+RCH2COC2H5 ARCH2CCHCOOC2H+C2H5OHRC2H5ONaCH3COOC2H5+CH3COOC2H5 *-CH3CCH2COOC2H5+C2H5OH3 2 5 3 2 5 3 2 2 5 2 5乙酰乙酸乙酯.重要的竣酸衍生物微溶于水,乙酸酎乙酸酎简称乙酎,易溶于有机溶剂。顺丁烯二酸酎微溶于水,乙酸酎乙酸酎简称乙酎,易溶于有机溶剂。顺丁烯二酸酎又名醋酎，是具有刺激性气味的无色液体,沸点139.6C,八V2O八V2O5O2 —2—5—400〜500CCH—C.、II /。CfO顺丁烯二酸酎(3)邻苯二甲酸酎(3)邻苯二甲酸酎。2(空气)，V2。2(空气)，V2O5400〜500CC\ZOCO邻苯烯二甲酸酎(4)乙酸乙烯酯及其聚合物(4)乙酸乙烯酯及其聚合物_ (CH3_ (CH3COO)2ZnCH.COOH+CH三CH 邑3 210~250CCH3COOCH=CH2引发剂nCH3c0cH=CH2^0~^—CH-CH2--OCCH3II3O—引发剂nCH3c0cH=CH2^0~^—CH-CH2--OCCH3II3O—CH-CH2L0CCH330H2On+nCH30H- —CH-CH2--OH聚乙烯醇(5) 甲基丙烯酸甲酯及其聚合物OII

H3C-C-CH3OHHCNH3c-C-CNCH3OH,H2SO4CH3nCH3cOOCH3CH33=C-COOCH3CH3--CH2CH3--CH2—C 引发剂H2C=C—COOCH3 1I 90~100CCH3COOCHCH3聚甲基丙烯酸甲酯八、酚1.酚醛树酯的生成当醛过量时，生成含有羟甲基较多的 2,4-二羟甲基苯酚和2,6-二羟甲基苯酚:OH+2HCHOOHCH2OHOHCHOH+2HCHOOHCH2OHOHCH2OHCH20H +hoh2C当酚过量时，可生成不含羟甲基的 4,41当酚过量时，可生成不含羟甲基的 4,41-二羟基二苯甲烷和2,2'-二羟甲基二苯烷:OH人+HCHOkHOOH+H2OOH或OHCHOHCHC6H50HOHHCHOOHCHOHOHOH人+HCHOkHOOH+H2OOH或OHCHOHCHC6H50HOHHCHOOHCHOHOHCHCH2(线型酚醛树脂)OHOHHCHOC6H5OHOHHCHOC6H5OH，网状体型酚醛树脂甲醛和糠醛缩聚制糠醛树脂所用信息来自于教材中甲醛和苯酚缩聚生成酚醛树脂的反苯酚与丙酮缩合可生成 2,2-（4,4'-二羟基二苯基）丙烷，简称双酚A或二酚基丙烷。2HO—f?2HO—f?-HCH3+LOCH3H2SO440C,2hCH3

ho-?》—CyAohch33.酚醛的生成尸+p—QrO-QQONa+ R—X C］-ORe用于保护酚羟基201338.［化学一选彳^5:有机化学基础］（15分）查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下:已知以下信息：①芳香煌A的相对分子质量在100~110之间，1molA充分燃烧可生成72g水。②C不能发生银镜反应。③D能发生银镜反应、可溶于饱和 Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示期有 4中氢。⑤RCOCHj+RCIIO RCOC>1=CHR'⑤RCOCHj+RCIIO RCOC>1=CHR'（酚醛的生成，克莱森 施密特（Claisen--Schmidt）反应）九、其它.Nomex纤维间苯二胺和间苯二甲酸缩聚成Nomex纤维。

COOH 网 ltA 1上 口JHHnQcOOH+nQ-NH2-EC^-C-N-Q-N^+2dH£0.尼龙6由已内酰