有机化学-课件chapter在一定条件下分子中一个离去基团和相

消去反（Elimination消去反

OH

第九章主要讲解氧化胺：加热情况下消去成邻二卤代物：脱卤成芳香卤代物：强碱作用下消去HX成 三、合成应用：烯烃和炔烃消去反应的消去反应的E1E2andE2在碱的作用下，C—LG键的断裂与C—H键Reaction如：RI＞RBr＞RCl 反应底物中不同的烃基部

（与SN2反应相反（多取代烯烃比少取代烯烃更稳定Regiochemistry（区域选择性从含氢较少的-碳上消去得到取代基较多的烯烃—ZaitsevRule

-

-

CHCH=CHCH

CH=CHCHCH

-

2-溴丁烷的E2反应势能变化图及相应的过渡态结影响E2反应区域选择性的因素BaseStructure（碱的结构CH3CH-CH3CH3CH2O(CH3)3CO

+RO

More

LessCH3CH2(CH3)2CO (CH3CH2)3CO Leavinggroup（离去基团XX=IX=X=ClX=F

AA

+A

B对以上事实的解释碳负离子的稳定30<20<10<-CH3CH2=CHCH2CHCHCH

HOHO

majorCH=CHCHCH3+

+minor major minor当当可以形成稳定的共轭烯则以形成共轭烯烃为主要产E2反应区域选择性E2消去反应的主要产物一般为多取代(即遵循Zaitsev规则)，除非碱的体积氟代烃（似可形成共轭

反Zaitsev规Stereochemistry 化学化学特征：反式共平面化学特征：反式共平面E2反应 选择性实

-

major

+minorX

-X :X

(E -

(Z)环状化合物的E2消去HgroupstobeeliminatedmustbeinaxialpositionsX ExampleExample

H200times 较不稳定构稳定构不共平稳定不发稳定不发生E2消去反

不发生E2消去反 较不稳定

区域选择性也课堂练习下列每组底物在相同的条件下进行E2反应哪个活性更高 下述卤代烃发生E2消去反应的主要产物√下述E2消去反应的产物中哪个是主要√E1E1reaction 3º苄基型3º烯丙型2º苄基型2º烯丙>卤代烃的卤素不同，进行E1（RI＞RBr＞RCl＞ 一般遵循Zaitsev’srule，即与E2相同，生——因为先生成碳正离子，顺、反消去均能发生，同时得到Z和E烯烃，但是位阻

CH3

E1reactionsfromCyclic 3 3

-H RearrangementsinE1ExampleExampleH

E2/E1SN/E竞争问E2/E1竞E2反应有利的因素：高浓度的强碱，非质子对E1反应有利的因素：弱碱，10RX——E220and30RX——E1andSN2/E2竞（高浓度的好的亲核试剂/强碱条件下--H-- -卤代烃的反应活性SN21020 30>20>10卤代烃易于取代，较少消

CH3O-

whenthe CHCHCH

CH3O

CHCHCH

whenthenucleophileissterically

t-

对于20卤代烃,两种反应都会发一般进攻试剂碱性越强，体积越大，则发生几率越大反应温度高有利于30卤代烃以E2为

EtO

AcO-

EtO

CH SN1/E1（弱的亲核试剂/弱碱条件下卤代烃在SN1和E130>20>10;RI>RBr>对于20和30卤代烃,两种反反应温度高有利于E2/E1,SN/E竞争问题（亲核性强、Nu浓（亲核性弱，Nu稀SN2为主。若RX或有空阻，则E2一般不进行SN1/E1Only Theansweris——pathais aH ONa BrCH

H OCH Br

——

一个强30卤代烃容易发生消去具有以下特点的物质容易发生E1cB反应①有较强的酸性，容易离去，且碳负离子得以稳②离去基例如：1.醇的E1cB机理消去H: H:::

-OH H.E1cB. 过量

过量 N

N过量N过量

N

过量

3333

它消去反CH

CH

： O：H

：：分子内分子内E2消去，顺式消去，Hofmann2、邻二卤代烃消去X2的反活泼金属（锌或锡）作用下，经过金 C-X键形成有金 ，消去MX2形成烯烃——反式共平面消 I 3、乙烯型卤代烃消去HX的反

不会生成累积二烯 矿 矿物n-C

n-C

150

Na

n-

CH叁键移位的 H

H

+ +

炔氢的pKa为 NH3的pKa为酸碱平衡控制的稳定

4、芳香卤代烃消去HX的反应——苯炔的 H 程度比两个p轨道形成的键低，能量较高，化学性第九章重点讲一、能发生消去反应的化合物有哪卤代