化工工艺学芳烃转化过程课件

化工工艺学芳烃转化过程2022/12/15化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程2022/12/11化工工艺学芳烃转化1芳烃转化过程主要内容123芳烃的生产方法芳烃的转化单一芳烃产品的分离精制化工工艺学芳烃转化过程芳烃转化过程主要内容123芳烃的生产方法芳烃的转化2主要芳烃及用途三苯：苯、甲苯和二甲苯简称BTX混合二甲苯：乙苯和三个二甲苯异构体组成的混合物C8芳烃异丙苯、十二烷基苯和萘化工工艺学芳烃转化过程主要芳烃及用途三苯：苯、甲苯和二甲苯简称BTX化工工艺学3苯加乙烯烷基化乙苯脱氢苯乙烯聚苯乙烯、丁苯橡胶、ABS树脂加丙烯烷基化异丙苯苯酚酚醛树脂、苯胺、壬基酚等丙酮双酚A聚碳酸酯、环氧树脂加十二烯十二烷基苯合成洗涤剂加氢环己烷己内酰胺聚酰胺纤维氯化氯苯染料中间体、医药氧化顺丁烯二酸酐四氢呋喃、1，4-丁二醇医药、聚氨酯硝化硝基苯苯胺聚氨酯纤维二苯基甲烷二异氰酸酯、橡胶助剂、染料、医药、农药化工工艺学芳烃转化过程苯加乙烯烷基化乙苯脱氢苯乙烯聚苯乙烯、丁苯橡胶、加丙烯烷基化4甲苯硝化硝基甲苯染料中间体、炸药歧化苯、二甲苯氧化苯甲酸染料中间体、医药、增塑剂临氢脱烷基苯硝化、还原、光气化甲苯二异氰酸酯聚氨酯类泡沫塑料、聚氨酯橡胶化工工艺学芳烃转化过程甲苯硝化硝基甲苯染料中间体、炸药歧化苯、二甲苯氧化苯甲酸染料5二甲苯对二甲苯氧化对苯二甲酸聚酯树脂、涤纶间二甲苯异构化对二甲苯氨氧化间苯二腈农药、聚酰胺纤维邻二甲苯氧化邻苯二甲酸酐医药、染料、增塑剂萘氧化烷基萘脱烷基萘氧化化工工艺学芳烃转化过程二对二甲苯氧化对苯二甲酸聚酯树脂、涤纶间二甲苯异构化对二甲苯6煤焦化芳烃

炼焦副产的粗苯、煤焦油石油芳烃

石脑油催化重整油烃裂解副产的裂解汽油芳烃的来源化工工艺学芳烃转化过程煤焦化芳烃芳烃的来源化工工艺学芳烃转化过程7催化重整油裂解汽油焦化芳烃不同来源的芳烃含量与组成化工工艺学芳烃转化过程催化重整油裂解汽油焦化芳烃不同来源的芳烃含量与组成化工工艺学8不同国家芳烃来源构成化工工艺学芳烃转化过程不同国家芳烃来源构成化工工艺学芳烃转化过程9

焦化芳烃生产方法分馏芳烃的生产煤干馏粗煤气初冷、净化、终冷洗油吸收蒸馏脱吸粗苯粗苯轻苯重苯分馏BTX混合馏分硫酸精制催化加氢精制分馏苯甲苯二甲苯化工工艺学芳烃转化过程焦化芳烃生产方法分馏芳烃的生产煤干馏粗煤气初冷、净化、终冷10化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程11石油芳烃生产方法工艺过程反应分离转化美国、西欧和日本、中国的特点不同原料石脑油裂解汽油生产过程

芳烃的生产化工工艺学芳烃转化过程石油芳烃生产方法芳烃的生产化工工艺学芳烃转化过程12石油芳烃的生产过程化工工艺学芳烃转化过程石油芳烃的生产过程化工工艺学芳烃转化过程13美国UOP公司第一套铂重整装置工业化60年代工业上成功应用双催化剂70年代实现移动床催化剂连续再生催化重整生产芳烃它用于生产高辛烷值汽油或BTX等芳烃，其中约10％的装置用于生产芳烃产品石油芳烃的生产化工工艺学芳烃转化过程美国UOP公司第一套铂重整装置工业化催化重整生产芳烃它用于生14催化重整基本化学反应主反应环烷烃脱氢五元环异构脱氢烷烃脱氢环化烷烃异构加氢裂解副反应

烯烃聚合加氢裂解石油芳烃的生产化工工艺学芳烃转化过程催化重整基本化学反应石油芳烃的生产化工工艺15催化重整原料石脑油馏分

烃族组成:含环烷烃多馏程:依据生产目的芳烃选取发展新原料

加氢裂化石脑油加氢焦化汽油裂解汽油萃余油石油芳烃的生产化工工艺学芳烃转化过程催化重整原料石油芳烃的生产化工工艺学芳烃转化过程16加氢预处理

除去微量对催化剂有害的杂质硫w%<0.5~2×10-6砷w%<2×10-9重金属w%<2×10-8催化重整原料预处理化工工艺学芳烃转化过程加氢预处理催化重整原料预处理化工工艺学芳烃转化过程17一种或多种贵金属高度分散在多孔载体上，主金属铂双金属催化剂(工业化）铂铼铂锡铂铱载体：γ-Al2O3催化重整催化剂化工工艺学芳烃转化过程一种或多种贵金属高度分散在多孔载体上，主金属铂催化重整催18催化重整工艺

连续催化重整（UOPIFP）

催化剂连续再生操作压力低收率高M2重整（Mobil）

ZSM-5择形催化剂原料为各种轻烃Aromax重整（Chevron）轻石脑油Pt/Ba-K-L沸石重整抽余油C6-C8烷烃共同点：甲苯、二甲苯较多苯较少石油芳烃的生产化工工艺学芳烃转化过程催化重整工艺石油芳烃的生产化工工艺学芳烃转19催化重整工艺化工工艺学芳烃转化过程催化重整工艺化工工艺学芳烃转化过程20裂解汽油组成化工工艺学芳烃转化过程裂解汽油组成化工工艺学芳烃转化过程21

40~60%C6-C9芳烃二烯烃、单烯烃、烷烃氧、氮、硫及砷的化合物

裂解汽油组成化工工艺学芳烃转化过程裂解汽油组成化工工艺学芳烃转化过程22裂解汽油预处理

分馏除去C5馏分、部分C9芳烃与C9以上馏分得到C6-C9馏分裂解汽油精制加氢精制

段加氢精制工艺C5馏分的不同利用途径裂解汽油生产芳烃石油芳烃的生产化工工艺学芳烃转化过程裂解汽油预处理裂解汽油生产芳烃石油芳烃的生产化工工艺学芳23异戊二烯间戊二烯环戊二烯合成橡胶和精细化工原料二烯烃加氢生成烯烃汽油加氢生成C5烷烃烃裂解原料裂解汽油中的C5馏分化工工艺学芳烃转化过程异戊二烯间戊二烯环戊二烯裂解汽油中的C5馏分化工24化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程25二烯烃单烯烃烯基芳烃芳烃工艺条件：Pd/Al2O3催化剂(低温液相反应)指标：二烯烃含量<2%一段加氢化工工艺学芳烃转化过程二烯烃单烯烃一段加氢化26单烯烃饱和烃脱除S、O、N等有机化合物工艺条件：Co-Mo-Al2O3催化剂

(较高温度气相反应)指标：溴值低于1含硫<2×10-6(Wt%)二段加氢化工工艺学芳烃转化过程单烯烃饱和烃二段加氢化工工27由烷烃生产芳烃的Cyclar工艺英国石油（BP）公司，以世界市场过剩的低价液化石油气－丙烷、丁烷为原料，经催化脱氢、齐聚、环化和芳构化生产芳烃特点：与石脑油重整相比较原料无须预处理不需芳烃抽提装置（非芳烃<10-3）副产氢气产率高轻烃芳构化与重芳烃的轻质化石油芳烃的生产化工工艺学芳烃转化过程由烷烃生产芳烃的Cyclar工艺轻烃芳构化与重芳烃的轻质化石28化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程29重芳烃轻质化的Detol工艺

ABBCrest公司技术原料：重芳烃及甲苯重整生成油裂化汽油焦化汽油采用载于Al2O3上的Cr2O3作催化剂化工工艺学芳烃转化过程重芳烃轻质化的Detol工艺ABBCrest公司技术化30芳烃馏分的分离芳烃馏分都是由芳烃和非芳烃组成的混合物溶剂萃取法从宽馏分中分离苯、甲苯、二甲苯萃取蒸馏法从窄馏分中分离纯度高的单一芳烃化工工艺学芳烃转化过程芳烃馏分的分离芳烃馏分都是由芳烃和非芳烃组成的混合物化工工艺31对溶剂性能的基本要求对芳烃的溶解选择性好、溶解度高与萃取原料密度差大蒸发潜热与热容小、蒸汽压小有良好的化学稳定性与热稳定性、腐蚀性小溶剂萃取化工工艺学芳烃转化过程对溶剂性能的基本要求溶剂萃取化工工艺学芳烃转化过程32工业生产方法Unex法二甘醇Sulfolane法环丁砜Arosolvan法N-甲基吡络烷酮IFP法N-甲酰吗啉溶剂萃取化工工艺学芳烃转化过程工业生产方法溶剂萃取化工工艺学芳烃转化过程33化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程34原理

萃取蒸馏是利用极性溶剂与烃类混合时，能降低烃类蒸汽压使混合物初沸点提高的原理而设计的工艺过程萃取蒸馏化工工艺学芳烃转化过程原理萃取蒸馏化工工艺学芳烃转化过程35化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程36芳烃转化的化学反应异构化反应化工工艺学芳烃转化过程芳烃转化的化学反应异构化反应化工工艺学芳烃转化过程37歧化反应烷基转移反应化工工艺学芳烃转化过程歧化反应烷基转移反应化工工艺学芳烃转化过程38烷基化反应化工工艺学芳烃转化过程烷基化反应化工工艺学芳烃转化过程39脱烷基化反应芳烃的转化的化学反应化工工艺学芳烃转化过程脱烷基化反应芳烃的转化的化学反应化工工艺学芳烃转化过程40催化剂酸性卤化物芳烃的烷基化和异构化在较低温和液相中进行缺点：强腐蚀性毒性固体酸浸附在适当载体上的质子酸浸附在适当载体上的酸性卤化物贵金属－氧化硅－氧化铝催化剂分子筛催化剂化工工艺学芳烃转化过程催化剂酸性卤化物固体酸化工工艺学芳烃转化过程41苯与对二甲苯的需求量最大，其次是邻二甲苯甲苯、间二甲苯及C9芳烃未得到重大的化工利用4.2芳烃转化化工工艺学芳烃转化过程苯与对二甲苯的需求量最大，其次是邻二甲苯4.2芳烃转化化42烷基芳烃催化脱烷基烷基芳烃催化氧化脱烷基烷基芳烃加氢脱烷基烷基苯水蒸气脱烷基4.2.1.1脱烷基化方法4.2.1芳烃的脱烷基化化工工艺学芳烃转化过程烷基芳烃催化脱烷基4.2.1.1脱烷基化方法4.2.1芳43烷基芳烃催化脱烷基在催化裂化的条件下可以发生脱烷基反应生成苯和烯烃强吸热反应烷基愈大愈容易脱去叔丁基〉异丙基〉乙基>甲不适用于甲苯脱甲基制苯脱烷基化方法化工工艺学芳烃转化过程烷基芳烃催化脱烷基脱烷基化方法化工工艺学芳烃转化过44烷基芳烃催化氧化脱烷基以甲苯为例，选择性70%氧化催化剂如铀酸铋氧化深度难控，选择性低，未工业化脱烷基化方法化工工艺学芳烃转化过程烷基芳烃催化氧化脱烷基以甲苯为例，选择性70%脱烷基化45工业上广泛用于甲苯脱甲基制苯临氢条件下，有利于抑制焦炭生成存在深度加氢副反应烷基芳烃加氢脱烷基脱烷基化方法化工工艺学芳烃转化过程工业上广泛用于甲苯脱甲基制苯烷基芳烃加氢脱烷基脱烷基化46化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程47热法脱烷基的优点：

不需催化剂苯收率高原料适应性较强化工工艺学芳烃转化过程热法脱烷基的优点：48水蒸气代替氢气的脱烷基优点廉价水蒸气副产大量含氢气体缺点苯收率比加氢法低90~97%催化剂成本高烷基苯水蒸气脱烷基法脱烷基化方法化工工艺学芳烃转化过程水蒸气代替氢气的脱烷基烷基苯水蒸气脱烷基法脱烷基化方法化工工49加氢脱烷基反应的化学过程甲苯加氢脱烷基制苯副反应CH4→C＋2H2主反应化工工艺学芳烃转化过程加氢脱烷基反应的化学过程甲苯加氢脱烷基制苯副反应CH450反应lgKp△H700K800K900K1000K800K主反应3.172.722.362.07-49.02生成环己烷-4.26-6.32-7.92-9.19-220.6环己烷加氢裂解25.0221.6518.9616.70-367.32甲烷分解生碳-0.95-0.150.491.0187.15主副反应热力学分析化工工艺学芳烃转化过程反应lgKp△H700K800K900K1000K51主反应在热力学上有利。温度不太高，氢分压较高时，可进行得比较完全环烷烃加氢裂解成甲烷为不可逆反应，较高反应温度，较低烃分压下可被抑制温度过高，氢分压过低有利于甲烷生碳及芳烃脱氢缩合副反应难以从热力学上加以抑制化工工艺学芳烃转化过程主反应在热力学上有利。温度不太高，氢分压较高时，可进行得比较52热力学分析结论从动力学上来控制副反应的反应速度，尽量少发生。反应温度不宜太高也不宜太低氢分压和氢气对甲苯的摩尔比也要适宜化工工艺学芳烃转化过程热力学分析结论从动力学上来控制副反应的反应速度，尽量少发生。53脱烷基反应催化剂

氧化铬－氧化铝氧化钼－氧化铝氧化铬－氧化钼－氧化铝加入少量的碱和碱土金属作为助催化剂抑制芳烃裂解生成甲烷副反应加入水蒸气防止缩合产物和焦生成化工工艺学芳烃转化过程脱烷基反应催化剂氧化铬－氧化铝化工工艺学芳烃转化过程54催化脱烷基气态烃产量较少氢耗较低热脱烷基工艺过程简单对原料适应性强氢气杂质不受限制运转周期长芳烃的脱烷基化工业生产方法化工工艺学芳烃转化过程催化脱烷基芳烃的脱烷基化工业生产方法化工工艺学芳烃转化55化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程56Hydeal法：在工业上应用较多原料：催化重整油、裂解汽油、甲苯及煤焦油

Pyrotol法：特点：是将裂解汽油中的芳烃全部转化为苯催化脱烷基制苯化工工艺学芳烃转化过程Hydeal法：催化脱烷基制苯化工工艺学芳烃转化过程57化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程58绝热式固定床反应器第一台反应器：非芳烃裂解得到低分子烃第二台反应器：烷基苯脱烷基脱烷基产物在高压分离器中分离原料裂解汽油需预处理C6-C8馏分进行脱烷基Pyrotol法工艺流程特点化工工艺学芳烃转化过程绝热式固定床反应器Pyrotol法工艺流程特点化工工艺学芳烃59较适宜的反应条件反应温度700~800℃液空速3~6h－1氢/甲苯（摩尔比）3~5压力3.98~5.0MPa接触时间60秒左右甲苯热脱烷基制苯化工工艺学芳烃转化过程较适宜的反应条件甲苯热脱烷基制苯化工工艺学芳烃转化过程60原料:甲苯、混合芳烃、裂解汽油特点:在柱塞流式反应器的六个不同部位加入由分离塔闪蒸出来的氢，从而控制反应温度稳定，副反应较少重芳烃的产率较低HAD法化工工艺学芳烃转化过程原料:甲苯、混合芳烃、裂解汽油HAD法化工工艺学芳烃转化过程61化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程62原料:裂解汽油，非芳烃含量可达30％特点:原料要预先进行两段加氢处理可采用低纯度氢气单程转化率、苯的收率、苯的纯度都高MHC法化工工艺学芳烃转化过程原料:裂解汽油，非芳烃含量可达30％MHC法化工工艺学芳烃转63两个相同芳烃分子在酸性催化剂作用下，一个芳烃分子上的侧链烷基转移到另一个芳烃分子上去的反应芳烃歧化4.2.2芳烃的歧化与烷基转移化工工艺学芳烃转化过程两个相同芳烃分子在酸性催化剂作用下，一个芳烃分子上的64芳烃烷基转移两个不同芳烃分子之间发生烷基转移的过程。与歧化反应互为逆反应化工工艺学芳烃转化过程芳烃烷基转移两个不同芳烃分子之间发生烷基转移的过程。与歧化反65副反应：产物二甲苯的二次歧化化工工艺学芳烃转化过程副反应：产物二甲苯的二次歧化化工工艺学芳烃转化过程66副反应：产物二甲苯与原料或副产物的烷基转移增产二甲苯化工工艺学芳烃转化过程副反应：产物二甲苯与原料或副产物的烷基转移增产二甲苯化工工艺67副反应：甲苯脱烷基芳烃的脱氢缩合生成稠环芳烃和焦化工工艺学芳烃转化过程副反应：化工工艺学芳烃转化过程68温度对平衡常数影响不大甲苯歧化反应的平衡常数化工工艺学芳烃转化过程温度对平衡常数影响不大甲苯歧化反应的平衡常数化工工艺学芳烃转69表4-15所示三种二甲苯异构体的平衡浓度23%（摩尔）间二甲苯含量最高邻二甲苯与对二甲苯组成相近甲苯歧化的产物平衡组成化工工艺学芳烃转化过程表4-15所示甲苯歧化的产物平衡组成化工工艺学芳烃转化过程70Y型M型（即丝光沸石）ZSM系分子筛甲苯歧化的催化剂化工工艺学芳烃转化过程Y型甲苯歧化的催化剂化工工艺学芳烃转化过程71

甲苯歧化的动力学式中：k0－表面反应速度，mol/g催化剂·skT－甲苯在催化剂上的吸附系数，MPa-1pT－甲苯分压，MPa化工工艺学芳烃转化过程甲苯歧化的动力学式中：化工工艺学芳烃转化过程72在一定压力范围内，歧化速度是随甲苯分压增加而加快。临氢时，生产上选用总压为2.55-3.40MPa，循环氢气纯度为80％（摩尔）以上不临氢时，宜在常压下进行

甲苯歧化的动力学化工工艺学芳烃转化过程在一定压力范围内，歧化速度是随甲苯分压增加而加快。甲苯歧化73一、原料中杂质含量水分脱除有机氮合物W％<2×10－7重金属W％<1×10－8甲苯歧化的工艺条件化工工艺学芳烃转化过程一、原料中杂质含量甲苯歧化的工艺条件化工工艺学芳烃转化过程74二、C9芳烃的浓度和组成化工工艺学芳烃转化过程二、C9芳烃的浓度和组成化工工艺学芳烃转化过程75化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程76C9芳烃摩尔分数50%左右，产物中C8芳烃含量最高三个甲乙苯异构体和丙苯发生甲基转移反应和氢解反应，会增加乙苯，增加氢气消耗。应限量化工工艺学芳烃转化过程C9芳烃摩尔分数50%左右，产物中C8芳烃含量最高化工77三、氢烃比氢气的存在可以抑制生焦生碳等反应，改善催化剂表面的积炭程度工业生产上一般选用氢与甲苯的摩尔比为10左右

C9芳烃含量甲乙苯、丙苯含量化工工艺学芳烃转化过程三、氢烃比化工工艺学芳烃转化过程78化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程79二甲苯增产法（Xylene－Plus法）Tatoray法低温歧化法（LTD法）甲苯歧化工业生产方法化工工艺学芳烃转化过程二甲苯增产法（Xylene－Plus法）甲苯歧化工业生产方法80化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程81化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程82选择性歧化（MSTDP)选择性地歧化为对二甲苯不能加工C9芳烃产品中对二甲苯含量80-90%化工工艺学芳烃转化过程选择性歧化（MSTDP)化工工艺学芳烃转化过程83

以不含或少含对二甲苯的C8芳烃为原料，增产对二甲苯4.2.3C8芳烃的异构化化工工艺学芳烃转化过程以不含或少含对二甲苯的C8芳烃为原料，增产对二甲苯4.284主反应三种二甲苯异构体之间的相互转化乙苯与二甲苯之间的转化副反应歧化芳烃的加氢反应主副反应及热力学分析C8芳烃异构化的化学过程化工工艺学芳烃转化过程主反应主副反应及热力学分析C8芳烃异构化的化学过程化工工艺学85热力学分析反应热效应小，温度对Kp影响不明显受热力学平衡所限制，对二甲苯在异构化产物中的浓度最高在23％左右间二甲苯对二甲苯邻二甲苯化工工艺学芳烃转化过程热力学分析反应热效应小，温度对Kp影响不明显间二甲苯对二甲苯86二甲苯异构化的动力学分析

三种异构体之间的相互转化：连串式异构化反应：

邻二甲苯间二甲苯对二甲苯化工工艺学芳烃转化过程二甲苯异构化的动力学分析三种异构体之间的相互转化：87二甲苯异构化的动力学分析温度/℃间对k’×103间邻k’×1033710.02630.01894270.1180.0894820.49730.334化工工艺学芳烃转化过程二甲苯异构化的动力学分析温度/℃间对间88乙苯的异构化过程低温有利于加氢高温有利于异构和脱氢化工工艺学芳烃转化过程乙苯的异构化过程低温有利于加氢化工工艺学芳烃转化过程89催化剂无定型SiO2－Al2O3催化剂铂/酸性载体催化剂ZSM分子筛催化剂HF－BF3催化剂化工工艺学芳烃转化过程催化剂无定型SiO2－Al2O3催化剂化工工艺学芳烃转化过程90异构化工业方法临氢异构原料不需进行乙苯分离，以贵金属为催化剂，已被广泛采用非临氢异构采用的催化剂一般为无定型SiO2－Al2O3，在高温下进行，不能使乙苯转化为二甲苯化工工艺学芳烃转化过程异构化工业方法临氢异构化工工艺学芳烃转化过程91C8芳烃异构化工业过程举例临氢气相异构化工艺流程原料准备部分反应部分产品分离部分

化工工艺学芳烃转化过程C8芳烃异构化工业过程举例临氢气相异构化工艺流程化工工艺学92产物中对二甲苯浓度超过热力学平衡值反应器采用双固定床催化剂系统上部催化乙苯脱烷基和芳烃裂解下部催化二甲苯异构化C8芳烃异构化新技术—MHAI工艺化工工艺学芳烃转化过程产物中对二甲苯浓度超过热力学平衡值C8芳烃异构化新技术—MH93苯的烷基化主要用于生产乙苯、异丙苯和十二烷基苯等工业上常用的烷基化剂烯烃、卤代烷烃4.2.4芳烃的烷基化化工工艺学芳烃转化过程苯的烷基化4.2.4芳烃的烷基化化工工艺学芳烃转化过程94苯烷基化反应的化学过程

主反应放热反应热力学上有利化工工艺学芳烃转化过程苯烷基化反应的化学过程主反应放热反应化工工艺学芳烃转化95多烷基苯的生成二烷基苯的异构化反应烷基转移（反烃化）反应芳烃缩合和烯烃的聚合反应副反应苯烷基化反应的化学过程化工工艺学芳烃转化过程多烷基苯的生成副反应苯烷基化反应的化学过程化工工艺学芳烃96酸性卤化物的络合物磷酸/硅藻土BF3/γ－Al2O3ZSM－5分子筛催化剂芳烃烷基化的催化剂化工工艺学芳烃转化过程酸性卤化物的络合物芳烃烷基化的催化剂化工工艺学芳烃转化过程97原料苯、乙烯按催化剂分类三氯化铝法、BF3－Al2O3法、固体酸法反应状态分类液相法、气相法烷基化工业生产方法---乙苯生产工艺化工工艺学芳烃转化过程原料烷基化工业生产方法---乙苯生产工艺化工工艺学芳烃转化过98液相烷基化法a.传统的无水三氯化铝法b.高温均相无水三氯化铝法

烷基化工业生产方法---乙苯生产工艺化工工艺学芳烃转化过程液相烷基化法a.传统的无水三氯化铝法烷基化工业生产方法---99高温均相工艺有下述优点：可采用较高的乙烯/苯摩尔比（0.8）三氯化铝用量仅为传统法的25%，并且络合物不需循环使用可使多乙苯的生成量控制在最低限度副产物焦油少反应温度高有利于废热回收废水排放量少液相烷基化法化工工艺学芳烃转化过程高温均相工艺有下述优点：可采用较高的乙烯/苯摩尔比（0.8）100以BF3－Al2O3为催化剂的Alkar法ZSM-5分子筛催化剂的Mobil-Badger法，乙苯收率98%；HZSM-5时收率达到99.3%催化剂寿命2年以上多层固定床绝热反应器气相烷基化法化工工艺学芳烃转化过程以BF3－Al2O3为催化剂的Alkar法气相烷基化法化工101固体磷酸法（UOP法）非均相三氯化铝法（SD法）均相三氯化铝法（Monsanto法）催化精馏异丙苯生产工艺化工工艺学芳烃转化过程固体磷酸法（UOP法）化工工艺学芳烃转化过程102催化精馏与反应精馏典型产品MTBE（甲基叔丁基醚）、异丙苯反应温度与精馏温度接近可逆反应或串联反应填料与催化剂催化精馏技术化工工艺学芳烃转化过程催化精馏与反应精馏催化精馏技术化工工艺学芳烃转化过程103C8芳烃的组成与性质组分性质沸点熔点相对碱度与配合物相对稳定性邻二甲苯144.411-25.17322间二甲苯139.104-47.8723~10020对二甲苯138.35113.26311乙苯136.186-94.9710.1——4.3C8芳烃的分离化工工艺学芳烃转化过程C8芳烃的组成与性质性质沸点熔点相对碱度与配合物相对稳定性邻104

沸点差异精馏法凝固点差异深冷结晶法配合物稳定性络合分离吸附能力不同吸附分离C8芳烃单体的分离化工工艺学芳烃转化过程C8芳烃单体的分离化工工艺学芳烃转化过程105沸点最高与关键组分对二甲苯的沸点相差5.3℃精馏法分离邻二甲苯的分离化工工艺学芳烃转化过程沸点最高邻二甲苯的分离化工工艺学芳烃转化过程106沸点最低与关键组成对二甲苯的沸点仅差2.2℃

精馏分离耗能大异构化装置中转化回收乙苯的分离化工工艺学芳烃转化过程沸点最低乙苯的分离化工工艺学芳烃转化过程107目前工业上的方法深冷结晶分离法络合萃取分离法模拟移动床吸附分离法

对、间二甲苯的分离化工工艺学芳烃转化过程目前工业上的方法对、间二甲苯的分离化工工艺学芳烃转化过程108移动床作用原理模拟移动床的作用原理吸附剂在床内固定不动，而将物料进出口点连续向上移，其作用与保持进出口点不动而连续自上而下移动固定吸附剂是一样的

模拟移动床分离C8芳烃的基本原理化工工艺学芳烃转化过程移动床作用原理模拟移动床分离C8芳烃的基本原理化工工艺学芳烃109Parex法由美国UOP公司开发原料:C8芳烃、重整油的C8馏分、异构化生成油吸附剂:K－Ba－X型分子筛K－Ba－Y型分子筛脱附剂：甲苯、对二乙苯立式吸附塔化工工艺学芳烃转化过程Parex法立式吸附塔化工工艺学芳烃转化过程110Aromax法采用自动切换阀门，改变进出物料的位置，实现模拟移动床连续操作脱附剂：二乙苯卧式吸附塔化工工艺学芳烃转化过程Aromax法卧式吸附塔化工工艺学芳烃转化过程111原料：

吸附分离对二甲苯后的吸余液MX-Sorbex工艺化工工艺学芳烃转化过程原料：MX-Sorbex工艺化工工艺学芳烃转化过程112扩大芳烃原料来源工艺革新，提高技术水平产品新用途促进了产品的结构调整化学工程新技术发挥重要作用新老技术共同发展4.4芳烃生产技术发展方向化工工艺学芳烃转化过程扩大芳烃原料来源4.4芳烃生产技术发展方向化工工艺学芳烃转113END!化工工艺学芳烃转化过程END!化工工艺学芳烃转化过程114化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程115化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程116化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程117化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程118化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程119化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程120化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程121化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程122演讲完毕，谢谢听讲!再见，seeyouagain2022/12/15化工工艺学芳烃转化过程演讲完毕，谢谢听讲!再见，seeyouagain2022123化工工艺学芳烃转化过程2022/12/15化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程2022/12/11化工工艺学芳烃转化124芳烃转化过程主要内容123芳烃的生产方法芳烃的转化单一芳烃产品的分离精制化工工艺学芳烃转化过程芳烃转化过程主要内容123芳烃的生产方法芳烃的转化125主要芳烃及用途三苯：苯、甲苯和二甲苯简称BTX混合二甲苯：乙苯和三个二甲苯异构体组成的混合物C8芳烃异丙苯、十二烷基苯和萘化工工艺学芳烃转化过程主要芳烃及用途三苯：苯、甲苯和二甲苯简称BTX化工工艺学126苯加乙烯烷基化乙苯脱氢苯乙烯聚苯乙烯、丁苯橡胶、ABS树脂加丙烯烷基化异丙苯苯酚酚醛树脂、苯胺、壬基酚等丙酮双酚A聚碳酸酯、环氧树脂加十二烯十二烷基苯合成洗涤剂加氢环己烷己内酰胺聚酰胺纤维氯化氯苯染料中间体、医药氧化顺丁烯二酸酐四氢呋喃、1，4-丁二醇医药、聚氨酯硝化硝基苯苯胺聚氨酯纤维二苯基甲烷二异氰酸酯、橡胶助剂、染料、医药、农药化工工艺学芳烃转化过程苯加乙烯烷基化乙苯脱氢苯乙烯聚苯乙烯、丁苯橡胶、加丙烯烷基化127甲苯硝化硝基甲苯染料中间体、炸药歧化苯、二甲苯氧化苯甲酸染料中间体、医药、增塑剂临氢脱烷基苯硝化、还原、光气化甲苯二异氰酸酯聚氨酯类泡沫塑料、聚氨酯橡胶化工工艺学芳烃转化过程甲苯硝化硝基甲苯染料中间体、炸药歧化苯、二甲苯氧化苯甲酸染料128二甲苯对二甲苯氧化对苯二甲酸聚酯树脂、涤纶间二甲苯异构化对二甲苯氨氧化间苯二腈农药、聚酰胺纤维邻二甲苯氧化邻苯二甲酸酐医药、染料、增塑剂萘氧化烷基萘脱烷基萘氧化化工工艺学芳烃转化过程二对二甲苯氧化对苯二甲酸聚酯树脂、涤纶间二甲苯异构化对二甲苯129煤焦化芳烃

炼焦副产的粗苯、煤焦油石油芳烃

石脑油催化重整油烃裂解副产的裂解汽油芳烃的来源化工工艺学芳烃转化过程煤焦化芳烃芳烃的来源化工工艺学芳烃转化过程130催化重整油裂解汽油焦化芳烃不同来源的芳烃含量与组成化工工艺学芳烃转化过程催化重整油裂解汽油焦化芳烃不同来源的芳烃含量与组成化工工艺学131不同国家芳烃来源构成化工工艺学芳烃转化过程不同国家芳烃来源构成化工工艺学芳烃转化过程132

焦化芳烃生产方法分馏芳烃的生产煤干馏粗煤气初冷、净化、终冷洗油吸收蒸馏脱吸粗苯粗苯轻苯重苯分馏BTX混合馏分硫酸精制催化加氢精制分馏苯甲苯二甲苯化工工艺学芳烃转化过程焦化芳烃生产方法分馏芳烃的生产煤干馏粗煤气初冷、净化、终冷133化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程134石油芳烃生产方法工艺过程反应分离转化美国、西欧和日本、中国的特点不同原料石脑油裂解汽油生产过程

芳烃的生产化工工艺学芳烃转化过程石油芳烃生产方法芳烃的生产化工工艺学芳烃转化过程135石油芳烃的生产过程化工工艺学芳烃转化过程石油芳烃的生产过程化工工艺学芳烃转化过程136美国UOP公司第一套铂重整装置工业化60年代工业上成功应用双催化剂70年代实现移动床催化剂连续再生催化重整生产芳烃它用于生产高辛烷值汽油或BTX等芳烃，其中约10％的装置用于生产芳烃产品石油芳烃的生产化工工艺学芳烃转化过程美国UOP公司第一套铂重整装置工业化催化重整生产芳烃它用于生137催化重整基本化学反应主反应环烷烃脱氢五元环异构脱氢烷烃脱氢环化烷烃异构加氢裂解副反应

烯烃聚合加氢裂解石油芳烃的生产化工工艺学芳烃转化过程催化重整基本化学反应石油芳烃的生产化工工艺138催化重整原料石脑油馏分

烃族组成:含环烷烃多馏程:依据生产目的芳烃选取发展新原料

加氢裂化石脑油加氢焦化汽油裂解汽油萃余油石油芳烃的生产化工工艺学芳烃转化过程催化重整原料石油芳烃的生产化工工艺学芳烃转化过程139加氢预处理

除去微量对催化剂有害的杂质硫w%<0.5~2×10-6砷w%<2×10-9重金属w%<2×10-8催化重整原料预处理化工工艺学芳烃转化过程加氢预处理催化重整原料预处理化工工艺学芳烃转化过程140一种或多种贵金属高度分散在多孔载体上，主金属铂双金属催化剂(工业化）铂铼铂锡铂铱载体：γ-Al2O3催化重整催化剂化工工艺学芳烃转化过程一种或多种贵金属高度分散在多孔载体上，主金属铂催化重整催141催化重整工艺

连续催化重整（UOPIFP）

催化剂连续再生操作压力低收率高M2重整（Mobil）

ZSM-5择形催化剂原料为各种轻烃Aromax重整（Chevron）轻石脑油Pt/Ba-K-L沸石重整抽余油C6-C8烷烃共同点：甲苯、二甲苯较多苯较少石油芳烃的生产化工工艺学芳烃转化过程催化重整工艺石油芳烃的生产化工工艺学芳烃转142催化重整工艺化工工艺学芳烃转化过程催化重整工艺化工工艺学芳烃转化过程143裂解汽油组成化工工艺学芳烃转化过程裂解汽油组成化工工艺学芳烃转化过程144

40~60%C6-C9芳烃二烯烃、单烯烃、烷烃氧、氮、硫及砷的化合物

裂解汽油组成化工工艺学芳烃转化过程裂解汽油组成化工工艺学芳烃转化过程145裂解汽油预处理

分馏除去C5馏分、部分C9芳烃与C9以上馏分得到C6-C9馏分裂解汽油精制加氢精制

段加氢精制工艺C5馏分的不同利用途径裂解汽油生产芳烃石油芳烃的生产化工工艺学芳烃转化过程裂解汽油预处理裂解汽油生产芳烃石油芳烃的生产化工工艺学芳146异戊二烯间戊二烯环戊二烯合成橡胶和精细化工原料二烯烃加氢生成烯烃汽油加氢生成C5烷烃烃裂解原料裂解汽油中的C5馏分化工工艺学芳烃转化过程异戊二烯间戊二烯环戊二烯裂解汽油中的C5馏分化工147化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程148二烯烃单烯烃烯基芳烃芳烃工艺条件：Pd/Al2O3催化剂(低温液相反应)指标：二烯烃含量<2%一段加氢化工工艺学芳烃转化过程二烯烃单烯烃一段加氢化149单烯烃饱和烃脱除S、O、N等有机化合物工艺条件：Co-Mo-Al2O3催化剂

(较高温度气相反应)指标：溴值低于1含硫<2×10-6(Wt%)二段加氢化工工艺学芳烃转化过程单烯烃饱和烃二段加氢化工工150由烷烃生产芳烃的Cyclar工艺英国石油（BP）公司，以世界市场过剩的低价液化石油气－丙烷、丁烷为原料，经催化脱氢、齐聚、环化和芳构化生产芳烃特点：与石脑油重整相比较原料无须预处理不需芳烃抽提装置（非芳烃<10-3）副产氢气产率高轻烃芳构化与重芳烃的轻质化石油芳烃的生产化工工艺学芳烃转化过程由烷烃生产芳烃的Cyclar工艺轻烃芳构化与重芳烃的轻质化石151化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程152重芳烃轻质化的Detol工艺

ABBCrest公司技术原料：重芳烃及甲苯重整生成油裂化汽油焦化汽油采用载于Al2O3上的Cr2O3作催化剂化工工艺学芳烃转化过程重芳烃轻质化的Detol工艺ABBCrest公司技术化153芳烃馏分的分离芳烃馏分都是由芳烃和非芳烃组成的混合物溶剂萃取法从宽馏分中分离苯、甲苯、二甲苯萃取蒸馏法从窄馏分中分离纯度高的单一芳烃化工工艺学芳烃转化过程芳烃馏分的分离芳烃馏分都是由芳烃和非芳烃组成的混合物化工工艺154对溶剂性能的基本要求对芳烃的溶解选择性好、溶解度高与萃取原料密度差大蒸发潜热与热容小、蒸汽压小有良好的化学稳定性与热稳定性、腐蚀性小溶剂萃取化工工艺学芳烃转化过程对溶剂性能的基本要求溶剂萃取化工工艺学芳烃转化过程155工业生产方法Unex法二甘醇Sulfolane法环丁砜Arosolvan法N-甲基吡络烷酮IFP法N-甲酰吗啉溶剂萃取化工工艺学芳烃转化过程工业生产方法溶剂萃取化工工艺学芳烃转化过程156化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程157原理

萃取蒸馏是利用极性溶剂与烃类混合时，能降低烃类蒸汽压使混合物初沸点提高的原理而设计的工艺过程萃取蒸馏化工工艺学芳烃转化过程原理萃取蒸馏化工工艺学芳烃转化过程158化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程159芳烃转化的化学反应异构化反应化工工艺学芳烃转化过程芳烃转化的化学反应异构化反应化工工艺学芳烃转化过程160歧化反应烷基转移反应化工工艺学芳烃转化过程歧化反应烷基转移反应化工工艺学芳烃转化过程161烷基化反应化工工艺学芳烃转化过程烷基化反应化工工艺学芳烃转化过程162脱烷基化反应芳烃的转化的化学反应化工工艺学芳烃转化过程脱烷基化反应芳烃的转化的化学反应化工工艺学芳烃转化过程163催化剂酸性卤化物芳烃的烷基化和异构化在较低温和液相中进行缺点：强腐蚀性毒性固体酸浸附在适当载体上的质子酸浸附在适当载体上的酸性卤化物贵金属－氧化硅－氧化铝催化剂分子筛催化剂化工工艺学芳烃转化过程催化剂酸性卤化物固体酸化工工艺学芳烃转化过程164苯与对二甲苯的需求量最大，其次是邻二甲苯甲苯、间二甲苯及C9芳烃未得到重大的化工利用4.2芳烃转化化工工艺学芳烃转化过程苯与对二甲苯的需求量最大，其次是邻二甲苯4.2芳烃转化化165烷基芳烃催化脱烷基烷基芳烃催化氧化脱烷基烷基芳烃加氢脱烷基烷基苯水蒸气脱烷基4.2.1.1脱烷基化方法4.2.1芳烃的脱烷基化化工工艺学芳烃转化过程烷基芳烃催化脱烷基4.2.1.1脱烷基化方法4.2.1芳166烷基芳烃催化脱烷基在催化裂化的条件下可以发生脱烷基反应生成苯和烯烃强吸热反应烷基愈大愈容易脱去叔丁基〉异丙基〉乙基>甲不适用于甲苯脱甲基制苯脱烷基化方法化工工艺学芳烃转化过程烷基芳烃催化脱烷基脱烷基化方法化工工艺学芳烃转化过167烷基芳烃催化氧化脱烷基以甲苯为例，选择性70%氧化催化剂如铀酸铋氧化深度难控，选择性低，未工业化脱烷基化方法化工工艺学芳烃转化过程烷基芳烃催化氧化脱烷基以甲苯为例，选择性70%脱烷基化168工业上广泛用于甲苯脱甲基制苯临氢条件下，有利于抑制焦炭生成存在深度加氢副反应烷基芳烃加氢脱烷基脱烷基化方法化工工艺学芳烃转化过程工业上广泛用于甲苯脱甲基制苯烷基芳烃加氢脱烷基脱烷基化169化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程170热法脱烷基的优点：

不需催化剂苯收率高原料适应性较强化工工艺学芳烃转化过程热法脱烷基的优点：171水蒸气代替氢气的脱烷基优点廉价水蒸气副产大量含氢气体缺点苯收率比加氢法低90~97%催化剂成本高烷基苯水蒸气脱烷基法脱烷基化方法化工工艺学芳烃转化过程水蒸气代替氢气的脱烷基烷基苯水蒸气脱烷基法脱烷基化方法化工工172加氢脱烷基反应的化学过程甲苯加氢脱烷基制苯副反应CH4→C＋2H2主反应化工工艺学芳烃转化过程加氢脱烷基反应的化学过程甲苯加氢脱烷基制苯副反应CH4173反应lgKp△H700K800K900K1000K800K主反应3.172.722.362.07-49.02生成环己烷-4.26-6.32-7.92-9.19-220.6环己烷加氢裂解25.0221.6518.9616.70-367.32甲烷分解生碳-0.95-0.150.491.0187.15主副反应热力学分析化工工艺学芳烃转化过程反应lgKp△H700K800K900K1000K174主反应在热力学上有利。温度不太高，氢分压较高时，可进行得比较完全环烷烃加氢裂解成甲烷为不可逆反应，较高反应温度，较低烃分压下可被抑制温度过高，氢分压过低有利于甲烷生碳及芳烃脱氢缩合副反应难以从热力学上加以抑制化工工艺学芳烃转化过程主反应在热力学上有利。温度不太高，氢分压较高时，可进行得比较175热力学分析结论从动力学上来控制副反应的反应速度，尽量少发生。反应温度不宜太高也不宜太低氢分压和氢气对甲苯的摩尔比也要适宜化工工艺学芳烃转化过程热力学分析结论从动力学上来控制副反应的反应速度，尽量少发生。176脱烷基反应催化剂

氧化铬－氧化铝氧化钼－氧化铝氧化铬－氧化钼－氧化铝加入少量的碱和碱土金属作为助催化剂抑制芳烃裂解生成甲烷副反应加入水蒸气防止缩合产物和焦生成化工工艺学芳烃转化过程脱烷基反应催化剂氧化铬－氧化铝化工工艺学芳烃转化过程177催化脱烷基气态烃产量较少氢耗较低热脱烷基工艺过程简单对原料适应性强氢气杂质不受限制运转周期长芳烃的脱烷基化工业生产方法化工工艺学芳烃转化过程催化脱烷基芳烃的脱烷基化工业生产方法化工工艺学芳烃转化178化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程179Hydeal法：在工业上应用较多原料：催化重整油、裂解汽油、甲苯及煤焦油

Pyrotol法：特点：是将裂解汽油中的芳烃全部转化为苯催化脱烷基制苯化工工艺学芳烃转化过程Hydeal法：催化脱烷基制苯化工工艺学芳烃转化过程180化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程181绝热式固定床反应器第一台反应器：非芳烃裂解得到低分子烃第二台反应器：烷基苯脱烷基脱烷基产物在高压分离器中分离原料裂解汽油需预处理C6-C8馏分进行脱烷基Pyrotol法工艺流程特点化工工艺学芳烃转化过程绝热式固定床反应器Pyrotol法工艺流程特点化工工艺学芳烃182较适宜的反应条件反应温度700~800℃液空速3~6h－1氢/甲苯（摩尔比）3~5压力3.98~5.0MPa接触时间60秒左右甲苯热脱烷基制苯化工工艺学芳烃转化过程较适宜的反应条件甲苯热脱烷基制苯化工工艺学芳烃转化过程183原料:甲苯、混合芳烃、裂解汽油特点:在柱塞流式反应器的六个不同部位加入由分离塔闪蒸出来的氢，从而控制反应温度稳定，副反应较少重芳烃的产率较低HAD法化工工艺学芳烃转化过程原料:甲苯、混合芳烃、裂解汽油HAD法化工工艺学芳烃转化过程184化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程185原料:裂解汽油，非芳烃含量可达30％特点:原料要预先进行两段加氢处理可采用低纯度氢气单程转化率、苯的收率、苯的纯度都高MHC法化工工艺学芳烃转化过程原料:裂解汽油，非芳烃含量可达30％MHC法化工工艺学芳烃转186两个相同芳烃分子在酸性催化剂作用下，一个芳烃分子上的侧链烷基转移到另一个芳烃分子上去的反应芳烃歧化4.2.2芳烃的歧化与烷基转移化工工艺学芳烃转化过程两个相同芳烃分子在酸性催化剂作用下，一个芳烃分子上的187芳烃烷基转移两个不同芳烃分子之间发生烷基转移的过程。与歧化反应互为逆反应化工工艺学芳烃转化过程芳烃烷基转移两个不同芳烃分子之间发生烷基转移的过程。与歧化反188副反应：产物二甲苯的二次歧化化工工艺学芳烃转化过程副反应：产物二甲苯的二次歧化化工工艺学芳烃转化过程189副反应：产物二甲苯与原料或副产物的烷基转移增产二甲苯化工工艺学芳烃转化过程副反应：产物二甲苯与原料或副产物的烷基转移增产二甲苯化工工艺190副反应：甲苯脱烷基芳烃的脱氢缩合生成稠环芳烃和焦化工工艺学芳烃转化过程副反应：化工工艺学芳烃转化过程191温度对平衡常数影响不大甲苯歧化反应的平衡常数化工工艺学芳烃转化过程温度对平衡常数影响不大甲苯歧化反应的平衡常数化工工艺学芳烃转192表4-15所示三种二甲苯异构体的平衡浓度23%（摩尔）间二甲苯含量最高邻二甲苯与对二甲苯组成相近甲苯歧化的产物平衡组成化工工艺学芳烃转化过程表4-15所示甲苯歧化的产物平衡组成化工工艺学芳烃转化过程193Y型M型（即丝光沸石）ZSM系分子筛甲苯歧化的催化剂化工工艺学芳烃转化过程Y型甲苯歧化的催化剂化工工艺学芳烃转化过程194

甲苯歧化的动力学式中：k0－表面反应速度，mol/g催化剂·skT－甲苯在催化剂上的吸附系数，MPa-1pT－甲苯分压，MPa化工工艺学芳烃转化过程甲苯歧化的动力学式中：化工工艺学芳烃转化过程195在一定压力范围内，歧化速度是随甲苯分压增加而加快。临氢时，生产上选用总压为2.55-3.40MPa，循环氢气纯度为80％（摩尔）以上不临氢时，宜在常压下进行

甲苯歧化的动力学化工工艺学芳烃转化过程在一定压力范围内，歧化速度是随甲苯分压增加而加快。甲苯歧化196一、原料中杂质含量水分脱除有机氮合物W％<2×10－7重金属W％<1×10－8甲苯歧化的工艺条件化工工艺学芳烃转化过程一、原料中杂质含量甲苯歧化的工艺条件化工工艺学芳烃转化过程197二、C9芳烃的浓度和组成化工工艺学芳烃转化过程二、C9芳烃的浓度和组成化工工艺学芳烃转化过程198化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程199C9芳烃摩尔分数50%左右，产物中C8芳烃含量最高三个甲乙苯异构体和丙苯发生甲基转移反应和氢解反应，会增加乙苯，增加氢气消耗。应限量化工工艺学芳烃转化过程C9芳烃摩尔分数50%左右，产物中C8芳烃含量最高化工200三、氢烃比氢气的存在可以抑制生焦生碳等反应，改善催化剂表面的积炭程度工业生产上一般选用氢与甲苯的摩尔比为10左右

C9芳烃含量甲乙苯、丙苯含量化工工艺学芳烃转化过程三、氢烃比化工工艺学芳烃转化过程201化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程202二甲苯增产法（Xylene－Plus法）Tatoray法低温歧化法（LTD法）甲苯歧化工业生产方法化工工艺学芳烃转化过程二甲苯增产法（Xylene－Plus法）甲苯歧化工业生产方法203化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程204化工工艺学芳烃转化过程化工工艺学芳烃转化过程205选择性歧化（MSTDP)选择性地歧化为对二甲苯不能加工C9芳烃产品中对二甲苯含量80-90%化工工艺学芳烃转化过程选择性歧化（MSTDP)化工工艺学芳烃转化过程206

以不含或少含对二甲苯的C8芳烃为原料，增产对二甲苯4.2.3C8芳烃的异构化化工工艺学芳烃转化过程以不含或少含对二甲苯的C8芳烃为原料，增产对二甲苯4.2207主反应三种二甲苯异构体之间的相互转化乙苯与二甲苯之间的转化副反应歧化芳烃的加氢反应主副反应及热力学分析C8芳烃异构化的化学过程化工工艺学芳烃转化过程主反应主副反应及热力学分析C8芳烃异构化的化学过程化工工艺学208热力学分析反应热效应小，温度对Kp影响不明显受热力学平衡所限制，对二甲苯在异构化产物中的浓度最高在23％左右间二甲苯对二甲苯邻二甲苯化工工艺学芳烃转化过程热力学分析反应热效应小，温度对Kp影响不明显间二甲苯对二甲苯209二甲苯异构化的动力学分析

三种异构体之间的相互转化：连串式异构化反应：

邻二甲苯间二甲苯对二甲苯化工工艺学芳烃转化过程二甲苯异构化的动力学分析三种异构体之间的相互转化：210二甲苯异构化的动力学分析温度/℃间对k’×103间邻k’×1033710.02630.01894270.1180.0894820.49730.334化工工艺学芳烃转化过程二甲苯异构化的动力学分析温度/℃间对间211乙苯的异构化过程低温有利于加氢高温有利于异构和脱氢化工工艺学芳烃转化过程乙苯的异构化过程低温有利于加氢化工工艺学芳烃转化过程212催化剂无定型SiO2－Al2O3催化剂铂/酸性载体催化剂ZSM分子筛催化剂HF－BF3催化剂化工工艺学芳烃转化过程催化剂无定型SiO2－Al2O3催化剂化工工艺学芳烃转化过程213异构化工业方法临氢异构原料不需进行乙苯分离，以贵金属为催化剂，已被广泛采用非临氢异构采用的催化剂一般为无定型SiO2－Al2O3，在高温下进行，不能使乙苯转化为二甲苯化工工艺学芳烃转化过程异构化工业方法临氢异构化工工艺学芳烃转化过程214C8芳烃异构化工业过程举例临氢气相异构化工艺流程原料准备部分反应部分产品分离部分

化工工艺学芳烃转化过程C8芳烃异构化工业过程举例临氢气相异构化工艺流程化工工艺学215产物中对二甲苯浓度超过热力学平衡值反应器采用双固定床催化剂系统上部催化乙苯脱烷基和芳烃裂解下部催化二甲苯异构化C8芳烃异构化新技术—MHAI工艺化工工艺学芳烃转化过程产物中对二甲苯浓度超过热力学平衡值C8芳烃异构化新技术—MH216苯的烷基化主要用于生产乙苯、异丙苯和十二烷基苯等工业上常用的烷基化剂烯烃、卤代烷烃4.2.4芳烃的烷基化化工工艺学芳烃转化过程苯的烷基化4.2.4芳烃的烷基化化工工艺学芳烃转化过程217苯烷基化反应的化学过程

主反应放热反应热力学上有利化工工艺学芳烃转化过程苯烷基化反应的化学过程主反应放热反应化工工艺学芳烃转化218多烷基苯的生成二烷基苯的异构化反应烷基转移（反烃化）反应