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文档简介
氯乙酸的生产工艺中文名称:氯乙酸中文名称:氯乙酸〔一氯乙酸〕英文名称:chloroaceticacid中文名称2:一氯醋酸英文名称2:monochloroaceticacidmono-chloroaceticacid,MCA,,CASNo.:79-11-8分子式:CH2ClCOOH分子量:94.49理化特性主要成分:含量:一级≥96.5;二级≥95.0%外观与性状:有较大潮解性的无色晶体。有三种类型:α型α94.50,1.58〔20°/20℃〕沸点:18100Kp16〔40Kp132〔10Kp104℃(2.7Kpa),溶 点:61.〔α型56.〔β型52.〔γ型相对密度(水=1) :1.58(20/20℃〕=1):3.26(kPa):0.67(71.5℃)引燃温度(℃) :>500爆炸下限%(V/V)8.0溶解性: 可溶于水、乙醇、乙醚、二硫化碳、氯仿和苯。备 注:MCA能腐蚀多种金属耐腐蚀的金属只有钛钽。安康危害吸入高浓度本品蒸气或皮肤接触其溶液后,可快速大量吸取,造成急性中毒。吸入初期为上呼吸道刺激病症。中毒后数小时即可消灭心、肺、肝、肾及中枢神经损害,重者呈现严峻酸中毒。患者可有抽搐、昏迷、休克、血尿和肾功能衰竭。酸雾可致眼部刺激病症和刺激病症和角膜灼伤。皮肤灼伤可消灭水疱,1~2周后水疱吸取。慢性影响:经常接触低浓度本品酸雾,可有头痛、头晕现象。燃爆危急:本品可燃,具腐蚀性、刺激性,可致人体灼伤。危急特性:遇明火、高热可燃。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。与强氧化剂橡胶和软木塞有强腐蚀性。处理处理马上脱离事故现场,转移到空气颖处,脱去污染的衣物,并用大量清水冲洗污染皮肤至少15分钟眼污染时应分开眼睑用微温水缓流冲洗至少15分钟。留意勿让冲洗后流下的水再污染 的眼;使病人安静,保暖,休息,亲热观看病情变化。轻度中毒病人以支持疗法为主,同时赐予对症治疗。较重中毒病人应早期、适量、短程赐予糖皮质激素,以把握肺水肿。【氯乙酸生产工艺】【试剂级制法】在500mL300g15g105℃时,开头缓缓通入氯气,把握108^~11210h2h,向反响物中参加乙酐5g,停顿通入氯气后,将反响物料移至蒸馏瓶中,收集186~188℃的馏分,冷凝得到氯乙酸结晶。【工业生产方法】乙酸氯化法可分为间歇式生产工艺和连续化生产工艺两种氯化得到。生产流程氯气,硫磺↓冰醋酸→预热→氯化→冷却结晶→过滤→成品↑ ↓母液循环 母液排放【主要设备】【生产工艺】将冰醋酸参加主反响锅,并参加催化剂硫磺,预热至95℃开头通入氯气,在反响前期和后期通氯速度较慢,中期可稍快。两只反响锅串联通氯,主反响锅温度把握在96-100℃,副反响锅85-90℃,中期通氯气速度约为70Kg∕h,待主反响锅内物料的密度为1.350〔80℃〕时,反响即达终点。将反响物抽至贮罐,冷却结晶,液相为少量乙酸、二氯乙酸、氯化硫和少量氯乙酸。分别38℃下把母液抽尽即为成品。主反响锅物料抽尽至贮罐后,副反响锅物料转至主反响锅循环生产。间歇式生产工艺是一般硫磺粉为催化剂,把握其用量约为乙酸总量的3〔质量百分数9℃下通氯气,把握反响温度为96-100℃,副锅反响温度为85-90℃,当反响1.3511-225℃左右,经抽滤或离心分别制得产品。尾气氯化氢送填料吸取塔回收副产盐酸。目前,国外该法已经被淘汰,而我国的生产厂家主要承受该法进展生产,该法生产工艺虽然比较简洁,但消耗高,产量低,所得产品质量差,生产周期长,生产本钱高、三废污染严峻,催化剂硫磺使生产不正常,使得产品的应用范围受到肯定的限制。〔2〕乙酸酐催化氯化法连续法氯乙酸生产工艺是以乙酸、液氯为原料,醋酐和硫酸为催化剂,经乙酸氯化、蒸馏、结晶、分别、枯燥等过程制得氯乙酸。醋酸氯化过程较难把握其氯化深度,用醋酸酐作催化剂时氯乙酸的选择性可以提高。反响如下:连续氯化生产氯乙酸流程图该法所得产品质量高,原料消耗少,且对原料氯要求不太苛刻,可以用液氯尾气或气氯生产,缺乏之处是反响转化率低,仅有45%左右,增加了蒸汽消耗和电耗。目前该法是世界上生产氯乙酸的主要方法,美国、日本、德国、荷兰、加拿大等国的大型氯乙酸生产企业均承受该法进展生产。氯乙醇氧化法6060%硝酸氧化得到氯乙酸ClCH2CH2OH→ClCH2COOH三氯乙烯水合成93温度为160-180℃的条件下,通过把握三氯乙烯和水的比例,进展水解反响生成氯乙酸。该法可以到达高纯度的氯乙酸,产率可以到达90%,缺乏之处是副产盐酸较多〔30%2.57目前该法主要被欧洲的一些氯乙酸生产厂家所承受三氯乙烯经硫酸水解得到氯乙酸,主反响如下:分步过程机理可能为CCl=CHCl+HSO4→CHClCClOSOOH2 2 2 2 2CHClCClOSOOH+2HO→HSO+ClCHCOOH2 2 2 2 2 4 2水解法生产氯乙酸流程,如以下图所示均要求有肯定耐腐蚀力量,通常用特种钢材、衬铝钢材或搪瓷制品。羟基乙酸氯化法99%以上,反响式如下:【主要用途】 :用于合成羧甲基纤维素〔CMC〕和分析化学试剂合成的中间体。农药工业上用作制取乐果,萘乙酸,硫氰醋酸,异茨酯,2,4D,除莠剂等的中间体及农药2,4-滴〔2,4-苯氧基乙酸〕〔除草剂〕的原料、在制药工业上用于制取合成咖啡碱,肾上腺素,氨基醋酸,维生素B6,金霉素等的中间体;染料工业中用于生产靛蓝和萘氨基乙酸类染料。用作氰基乙酸、氰基乙酰胺、丙二酸、丙二酸酯、巴比妥酸的原料;也用作烫发剂巯基乙酸铵。食品添加剂一氯乙酸纳的原料;77此外,还作为工业用化学品,用于制造一氯乙酸酯、一氯乙酰胺、氯乙酰氯8氯乙酸还可以合成阳离子外表活性剂、高级醇酯类、松软剂、钙皂等,而且其他应用领域正在不断拓展【国内氯乙酸消费状况】国内氯乙酸主要用于农药、医药、石油化工、染料、日用化151110%
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