药物化学第05章黄酮类

..注：加框部分为知识扩展内容或在其他课程中已学过的内容,不要求。黄酮类化合物一、选择题〔一单项选择题〔在每小题的五个备选答案中,选出一个正确答案,并将正确答案的序号填在题干的括号内1．构成黄酮类化合物的基本骨架是〔A.6C-6C-6CB.3CD.6C-3C-6C2．黄酮类化合物的颜色与下列哪项因素有关〔A.具有色原酮B.具有色原酮和助色团C.具有2-苯基色原酮D.具有2-苯基色原酮和助色团E.结构中具有邻二酚羟基3．引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加〔A.-OCH3B.-CH2OHC.-OHD.邻二羟基E.单糖4．黄酮类化合物的颜色加深,与助色团取代位置与数目有关,尤其在〔位置上。A.6,7位引入助色团B.7,4/-位引入助色团C.3/,4/位引入助色团D.5-位引入羟基E.引入甲基5．黄酮类化合物的酸性是因为其分子结构中含有〔A.糖B.羰基C.酚羟基D.氧原子E.双键6．下列黄酮中酸性最强的是〔A.3-OH黄酮B.5-OH黄酮C.5,7-二OH黄酮D.7,4/-二OH黄酮E.3/,4/-二OH黄酮7．下列黄酮中水溶性性最大的是〔A.异黄酮B.黄酮C.二氢黄酮D.查耳酮E.花色素8．下列黄酮中水溶性最小的是〔A.黄酮B.二氢黄酮C.黄酮苷D.异黄酮E.花色素9．下列黄酮类化合物酸性强弱的顺序为〔〔15,7-二OH黄酮〔27,4/-二OH黄酮〔36,4/-二OH黄酮A.〔1＞〔2＞〔3B.〔2＞〔3＞〔1C.〔3＞〔2＞〔1D.〔2＞〔1＞〔3E.〔1＞〔3＞〔210．下列黄酮类化合物酸性最弱的是〔A.6-OH黄酮B.5-OH黄酮C.7-OH黄酮D.4/-OH黄酮E.7-4/-二OH黄酮11．某中药提取液只加盐酸不加镁粉,即产生红色的是〔A.黄酮B.黄酮醇C.二氢黄酮D.异黄酮E.花色素12．可用于区别3-OH黄酮和5-OH黄酮的反应试剂是〔A.盐酸-镁粉试剂B.NaBH4试剂C.α-萘酚-浓硫酸试剂D.锆-枸橼酸试剂E.三氯化铝试剂13．四氢硼钠试剂反应用于鉴别〔A.黄酮醇B.二氢黄酮C.异黄酮D.查耳酮E.花色素14．不能发生盐酸-镁粉反应的是〔A.黄酮B.黄酮醇C.二氢黄酮D.二氢黄酮醇E.异黄酮15．具有旋光性的游离黄酮类型是〔A.黄酮B.黄酮醇C.异黄酮D.查耳酮E.二氢黄酮16．既有黄酮,又有木脂素结构的成分是〔A.槲皮素B.大豆素C.橙皮苷D.水飞蓟素E.黄芩素17．黄酮苷的提取,除了采用碱提取酸沉淀法外,还可采用〔A.冷水浸取法B.乙醇回流法C.乙醚提取法D.酸水提取法E.石油醚冷浸法18．用碱溶解酸沉淀法提取芸香苷,用石灰乳调pH应调至〔A.pH6～7B.pH7～8CD.pH9～10E.pH10以上19．黄芩苷是〔A.黄酮B.黄酮醇C.二氢黄酮D.查耳酮E.异黄酮20．槲皮素是〔A.黄酮B.黄酮醇C.二氢黄酮D.查耳酮E.异黄酮21．为保护黄酮母核中的邻二-酚羟基,提取时可加入〔A.石灰乳B.硼砂C.氢氧化钠D.盐酸E.氨水22．芸香糖是由〔组成的双糖A.两分子鼠李糖B.两分子葡萄糖C.一分子半乳糖,一分子葡萄糖D.一分子鼠李糖,一分子果糖E.一分子葡萄糖,一分子鼠李糖23．查耳酮与〔互为异构体A.黄酮B.黄酮醇C.二氢黄酮D.异黄酮E.黄烷醇24．可区别黄芩素与槲皮素的反应是〔A.盐酸-镁粉反应B.锆-枸橼酸反应C.四氢硼钠<钾>反应D.三氯化铝反应E.以上都不是25.盐酸-镁粉反应鉴别黄酮类化合物,下列哪项错误〔A.黄酮显橙红色至紫红色B.黄酮醇显紫红色C.查耳酮显红色D.异黄酮多为负反应E.黄酮苷类与黄酮类基本相同26.硅胶吸附TLC,以苯-甲酸甲酯-甲酸〔5︰4︰1为展开剂,下列化合物Rf值最大的是〔A．山奈素B．槲皮素C．山奈素-3-O-葡萄糖苷D．山奈素-3-O-芸香糖苷E．山奈素-3-O-鼠李糖苷27．1H-NMR中,推断黄酮类化合物类型主要是依据〔A．B环H-3′的特征B．C环质子的特征C．A环H-5的特征D．A环H-7的特征E．B环H-2′和H-6′的特征28．黄酮苷类化合物不能采用的提取方法是〔A．酸提碱沉B．碱提酸沉C．沸水提取D．乙醇提取E．甲醇提取29．二氯氧锆-枸橼酸反应中,先显黄色,加入枸橼酸后颜色显著减退的是〔A．5-OH黄酮B．黄酮醇C．7-OH黄酮D．4′-OH黄酮醇E．7,4′-二OH黄酮30.聚酰胺色谱分离下列黄酮类化合物,以醇〔由低到高浓度洗脱,最先流出色谱柱的是〔A．山奈素B．槲皮素C．芦丁D．杨梅素E．芹菜素〔二多项选择题〔在每小题的五个备选答案中,选出二至五个正确的答案,并将正确答案的序号分别填在题干的括号内,多选、少选、错选均不得分1．具有旋光性的黄酮苷元有〔〔〔〔〔A.黄酮B.二氢黄酮醇C.查耳酮D.黄烷醇E.二氢黄酮2．影响聚酰胺吸附能力的因素有〔〔〔〔〔A.酚羟基的数目B.酚羟基的位置C.化合物类型D.共轭双键数目E.洗脱剂种类3．芸香苷具有的反应有〔〔〔〔〔A.盐酸-镁粉反应B.α-萘酚-浓硫酸反应C.四氢硼钠反应D.三氯化铝反应E.锆-枸橼酸反应4．黄酮苷类化合物常用的提取方法有〔〔〔〔〔A.碱溶解酸沉淀法B.乙醇提取法C.水蒸气蒸馏法D.沸水提取法E.酸提取碱沉淀法5．芸香苷经酸水解后,可得到的单糖有〔〔〔〔〔A.葡萄糖B.甘露糖C.果糖D.阿拉伯糖E.鼠李糖6.下列各化合物能利用其甲醇光谱区别的是〔〔〔〔〔A．黄酮与黄酮醇B．黄酮与查耳酮C．黄酮醇-3-O-葡萄糖苷与黄酮醇-3-O-鼠李糖苷D．二氢黄酮与二氢黄酮醇E．芦丁与槲皮素7．聚酰胺吸附色谱法适用于分离〔〔〔〔〔A.蒽醌B.黄酮C.多糖D.鞣质E.皂苷二、名词解释1．黄酮类化合物2．碱提取酸沉淀法三、填空题1．黄酮类化合物的基本母核是_______。现泛指两个苯环<A与B环>,通过______相互联结,具有______基本骨架的一系列化合物。2．黄酮类化合物结构中的色原酮部分是无色的,但当__________,即形成交叉共轭体系,而表现出颜色,一般黄酮及其苷显____；查耳酮显____；而二氢黄酮不组成____,故不显色。3．黄酮类化合物所显颜色与分子中是否存在____及____的数目和位置有关。如果在7或4/位上引入____能促使电子转移和重排,使颜色____。花色素及其苷的颜色随pH值不同而改变,pH____显红色,pH____显紫色,pH____显蓝色。4．游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于水,易溶于____,____,____,____等有机溶剂中；分子中羟基数目多则____增加,羟基甲基化后,则____降低而____增加。因分子中含有____,故都溶于碱性溶液中。5．黄酮类化合物多具酚羟基,故显一定酸性,其酸性强弱顺序依次为________大于_________大于______大于____,此性质可用于提取分离。黄酮7,4/上有羟基,因处于____对位,在_______的影响下,使酸性增强；而C5位羟基,因与C4羰基形成______,故酸性最弱。6．盐酸-镁粉反应是鉴定黄酮类化合物最常用的方法,黄酮〔醇、二氢黄酮<醇>还原后显____色；____和____不呈色。____试剂反应是二氢黄酮<醇>类专属性较高的一种试剂,反应后呈____色,可用于与其它黄酮类区别。7．黄酮类化合物分子结构中,凡具有____或____时,都可与多种金属盐试剂反应,生成有色____或____,可用于鉴定。8．锆-枸橼酸反应常用于区别____和____羟基黄酮,加入2％氯氧化锆甲醇溶液,均可生成____锆配合物,再加入2％枸橼酸甲醇液后,____颜色渐褪去,而____仍呈原色。9．黄酮类化合物常存在于植物的____.____.____等组织中。多以______形式存在,而木部组织中则多为____存在。10．黄酮类化合物常用提取方法有_______法,______法。用溶剂提取法提取黄酮类化合物,若原料为叶或种子时,可用石油醚处理除去_______,__________,_________,等脂溶性杂质。也可在浓缩的提取液中加多倍量的浓醇,除去____,____等水溶性杂质。11．黄酮类化合物分离方法有_________法,________法和_________法。12．聚酰胺色谱法是通过聚酰胺分子上的____与黄酮类化合物分子上的______形成________而产生吸附。吸附强度取决于黄酮类化合物___________,以及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力大小。常用____混合溶剂作为洗脱剂,不同类型黄酮类化合物在聚酰胺柱上先后流出顺序为：_____>______>______>______。13．黄芩根中分离出黄酮类的主要有效成分是____具有____作用。黄芩素分子中具有______的结构,性质不稳定,易被氧化成____化合物而变绿色。因此在保存、炮制、提取时应注意防止______和______。14．芸香苷又称____,是____和____缩合的双糖苷。在冷水中溶解度为____,沸水为____,冷醇为____,热醇为____。因此可利用芸香苷在冷水和沸水中溶解度的差别进行精制。15．实验中提取芸香苷时,加0.4％硼砂的目的是：___________,________,_______。16．花色素亲水性强于其它黄酮,是因为分子呈________形式存在,二氢黄酮的水溶性强于黄酮类是因为其分子呈_______型,有利于水分子进入,所以水溶度稍大。四、化学鉴别题1．①与<B>2.与<A><B>3.与<A><B>4．ABC五、分析比较题,并简要说明理由1．以聚酰胺柱色谱分离下列化合物,以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱先后顺序ABC理由：2．下列化合物水溶性强→弱顺序：＞＞ABC理由：3．用聚酰胺柱色谱分离下列化合物,以50%乙醇液洗脱先→后顺序：＞＞ABC理由：4．用乙醇为溶剂提取金钱草中的黄酮类化合物,提取液浓缩后,经聚酰胺柱色谱分离,以20%、50%、70%、90%的乙醇进行梯度洗脱,指出用上述方法分离四种化合物的洗脱的先→后顺序,并说明理由。槲皮素山奈酚槲皮素-3-O-葡萄糖苷洗脱先后顺序：＞＞理由：5．用聚酰胺柱色谱分离下列化合物,以浓度递增的乙醇液洗脱时的先→后顺序,并说明理由。ABC洗脱先后顺序：＞＞理由：六、问答题1．试述黄酮类化合物的基本母核及结构的分类依据,常见黄酮类化合物结构类型可分为哪几类？2．试述黄酮〔醇多显黄色,而二氢黄酮〔醇不显色的原因。3．试述黄酮〔醇难溶于水的原因。4．试述二氢黄酮.异黄酮.花色素水溶液性比黄酮大的原因。5．如何检识药材中含有黄酮类化合物？6.简述黄芩中提取黄芩苷的原理。7．根据下列流程,指出划线部分的作用,并回答相关问题槐花粗粉加约６倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液,搅拌下加入石灰乳至pH8～9,并保持该pH值30分钟,趁热抽滤,反复２次水提取液药渣在60～70ºC下,用浓盐酸调pH4～5,搅拌,静置放冷,滤过,水洗至洗液呈中性,60ºC干燥。滤液沉淀热水或乙醇重结晶芸香苷结晶〔1流程中采用的提取方法与依据是什么？〔2提取液中加入0.4%硼砂水的目的？〔3以石灰乳调pH8~9的目的？如果pH＞12以上会造成什么结果？〔4酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5？如果pH＜2以上会造成什么结果？〔5以热水或乙醇重结晶的依据？提取芸香苷还可以采用什么方法？8．写出"碱提取酸沉淀"提取芸香苷的流程七、解析结构1．从某中药中分离一化合物,分子式C15H10O5,Mg—HCl反应〔+,ZrCl2反应黄色,加枸橼酸褪色,氯化锶反应〔—,四氢硼钠反应〔—。根据提供的化学反应结果及波谱数据,推测相应的信息和化合物的结构：〔1UV〔λmaxnm：MeOH267296sh336〔21H—NMR〔三甲基硅醚衍生物,溶剂为CCl4,TMS内标δ〔ppm6.18<1H,d,J=2.5Hz>6.38<1H,s>6.50<1H,d,J=2.5Hz>6.68<2H,d,J=9.0Hz>7.56<2H,d,J=9.0Hz>化合物结构式可能是〔参考答案一、选择题〔一单项选择题1．D2．D3．A4．B5．C6．D7．D8．A9．B10．B11．E12．D13．B14．E15．E16．D17．B18．C19．A20．B21．B22．E23．C24．B25．C26．A27．B28．A29．A30．C〔二多项选择题1．BDE2．ABCDE3．ABDE4．ABD5．AE6．ABE7．ABD二、名词解释1．黄酮类化合物：指两个苯环〔A环和B环通过中间三碳链相互联结而成的〔6C-3C2．碱提取酸沉淀法：利用某些具有一定酸性的亲脂性成分,在碱液中能够溶解,加酸后又沉淀析出的性质,进行此类成分的提取和分离。三、填空题1．2-苯基色原酮；三碳链；6C-3C2．2位引入苯基；灰黄色至黄色；黄色至橙黄色；交叉共轭体系。3．交叉共轭体系；助色团；助色团；加深；7以下；8.5左右；＞8.5。4．甲醇；乙醇；醋酸乙酯；乙醚；亲水性〔水溶性；亲水性；亲脂性；酚羟基。5．7,4/-二羟基；7或4/羟基-；一般酚羟基；C5-OH；C4位羰基；ρ～π共轭效应；分子内氢键。6．橙红色至紫红；异黄酮；查耳酮；四氢硼钠〔钾；紫色至紫红色。7．C3、、C5-羟基；邻二酚羟基；配合物；沉淀。8．C3；C5；鲜黄色；C5-OH黄酮；C3-OH黄酮。9．花；叶；果实；苷；苷元。10．溶剂提取；碱提取酸沉淀；叶绿素；油脂；色素；蛋白质；多糖。11．活性炭吸附；pH梯度萃取；聚酰胺色谱。12．酰胺基；游离酚羟基；氢键缔合；羟基数目和位置；水和醇；异黄酮；二氢黄酮；黄酮；黄酮醇。13．黄芩苷；抗菌消炎；邻三酚羟基；醌类；酶解；氧化。14．芦丁；槲皮素；芸香糖；1:10000；1:200；1:300；1:30。15．调节溶液pH值；保护芸香苷分子中邻二酚羟基不被氧化；保护邻二酚羟基不与钙离子配合而沉淀。16．离子型,非平面。四、鉴别题1．ANaBH4A<->BB<+>2.AZrOCL2/枸橼酸反应A<+>颜色不褪BB<->颜色减褪3.AHCL-Mg反应A<+>BB<->4．分别取A、B、C样品乙醇液,,加入2％NaBH4的甲醇液和浓HCl,如产生红～紫红色物质为A。再分别取B、C的乙醇液,加等量的10%α-萘酚乙醇液,摇匀,沿壁滴加浓硫酸,试管中两液界面有紫色环出现为C、无上述现象的是B。五、分析比较题,并简要说明理由1．答：洗脱先→后顺序是：C＞A＞B理由：A、C都具有4个酚羟基,但是C是非平面的二氢黄酮,与聚酰胺吸附力较弱,所以先于A洗脱；B分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固,所以最后洗脱下来。2．答：水溶性强→弱顺序：C＞B＞A理由：C是离子型化合物,水溶性最大；B是二氢黄酮,分子是非平面结构,且分子中羟基较多,所以水溶性较平面型结构的A大。3．答：洗脱先→后顺序是：B＞C＞A理由：B、C同是单糖苷,但B中羟基少且分子是非平面与聚酰胺吸附力较弱,所以先于A洗脱下来,A是苷元,且分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固,所以最后洗脱下来。4．洗脱先→后顺序是：槲皮素-3-O-葡萄糖苷＞山奈酚＞槲皮素原因：槲皮素中羟基数最多,与聚酰胺吸附力较强,最后洗脱下来；山奈酚与槲皮素-3-O-葡萄糖苷的羟基数相同,后者是单糖苷,因为空间位阻的作用与聚酰胺吸附力较弱,最先洗脱下来。5．洗脱先→后顺序是：B＞A＞C原因：以含水溶剂系统洗脱时,苷比苷元先洗脱下来,因此B最先洗脱。而分子内芳香程度越高,共轭双键越多,吸附力越强。黄酮>二氢黄酮,即C>A,因此A比C先洗脱下来。六、问答题1．答：主要指基本母核为2-苯基色原酮的一类化合物,现在则是泛指具有6C-3C2．答：黄酮〔醇类化合物分子结构中具有交叉共轭体系,所以多显黄色；而二氢黄酮〔醇不具有交叉共轭体系,所以不显色。3．答：黄酮〔醇的A.B环分别与羰基共轭形成交叉共轭体系,具共平面性,分子间紧密,引力大,故难溶于水。4．答：二氢黄酮〔醇由于C环被氢化成近似半椅式结构,破坏了分子的平面性,受吡喃环羰基立体结构的阻碍,平面性降低,水溶性增大；花色素虽为平面结构,但以离子形式存在,具有盐的通性,所以水溶性较大。5．答：可采用〔1盐酸-镁粉反应：多数黄酮产生红～紫红色。〔2三氯化铝试剂反应：在滤纸上显黄色斑点,紫外光下有黄绿色荧光。〔3碱性试剂反应,在滤纸片上显黄～橙色斑点。6.答：黄芩苷为葡萄糖醛酸苷,在植物体内多以镁盐的形式存在,水溶性大,可采用沸水提取。又因黄芩苷分子中有羧基,酸性强,因此提取液用盐酸调pH1～2可析出黄芩苷。7．〔1流程中采用的提取方法是：碱提取酸沉淀法依据：芸香苷显酸性可