基础化学第03章-1课件

第三章酸碱解离平衡

（DissociationequilibriumofAcid－Baseandbuffersolution）

§3.1强电解质溶液§3.2弱电解质溶液§3.3酸碱理论§3.4水的解离平衡和溶液的pH

本章目录1一、电解质定义：电解质是指在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物。§3.1

强电解质溶液(StrongElectrolyticSolution)强碱电解质强电解质

弱电解质强酸盐弱酸弱碱2电解质KClNaOH

KOH

Ba(OH)2

HBr解离度86

91

89

8192

电解质H3PO4

NaAc

HClZnSO4

KNO3AgNO3

CuSO4解离度27

79

92

408381

40

HI92Na2SO4693离子互吸学说（interionicattractiontheory）1923年德拜(P.Debye)和休克尔(E.Hückel)提出了离子互吸学说4离子对模型带有相反电荷的离子还能相互缔合成“离子对”。它们在溶液中作为一个整体运动，就像没有解离一样。离子对模型5

二、离子的活度和活度因子将在溶液中能发挥效能的离子浓度叫做活度，用a表示,它的单位为1。活度aB与溶液浓度cB的关系为:

aB=B·

cB/cθB：活度因子；cθ标准态的浓度（1mol•L-1）cB/cθ定义为物质B的相对浓度，用符号cr表示，单位为1。aB=B·

cr7当溶液无限稀释时，＝1，α=c。通常把中性分子的活度系数视为1。对于液态和固态的纯物质以及稀水溶液中的水，其活度系数均视为l。对于弱电解质溶液，因其离子浓度很小，通常情况下，可以把弱电解质的活度系数也视为1，因此，弱电解质溶液的活度在数值上就等于其浓度。8离子强度I表示式为：ci——i离子浓度，zi——i

离子电荷数三、离子强度（Ionicstrength）离子强度是测量由溶液中离子的电荷所形成的静电场强度的物理量。10德拜-休克尔极限稀释公式：对于最简单的1－1型电解质，此公式适用的浓度范围不超过0.02mol.L-1此公式只适用于极稀的强电解质溶液

11由计算可知，对于1-1价型强电解质，其离子强度在数值上等于浓度。例1试计算0.0lmol·L－1NaCl溶液的离子强度和活度系数。12分别用离子浓度和离子活度计算0.02mol·L-1NaCl溶液在25℃时的渗透压。例2：

±=0.85Π=2×0.85×0.02×8.31×298=84.2(kPa)解：离子浓度为2×0.02=0.04(mol·L－1)Π=cRT=0.048.31298=99.1(kPa)实验测得值：86.1kPa.14一、弱酸弱碱的解离平衡

1、一元弱酸弱碱的解离平衡与解离常数§3.2弱电解质溶液（weakelectrolyte）Kaθ—酸，Kbθ—碱；pKaθ＝-lgKaθ，pKbθ＝-lgKbθ解离平衡常数Kθ除与弱电解质的本性有关外，还与温度有关，而与浓度无关

解离平衡常数可表示酸碱的相对强弱；HAH++A-15H3PO4H+＋＋H+＋H+2、多元弱酸弱碱的解离平衡17温度；同离子效应；盐效应。二、弱电解质解离平衡的移动同离子效应:在弱电解质溶液中，加入一种与该弱电解质具有相同离子的强电解质时，弱电解质解离度降低的现象。HAcH++Ac-NaAc===Na++Ac-18例3

25℃时lL浓度为0.100mol·L-1HAc溶液中加入0.100mol

NaAc固体后(设溶液总体积不变)，HAc的解离度有何变化?（已知25℃时醋酸的Ka=1.76×10-5）19解：(1)求出未加NaAc时HAc的离解度：因c/K﹥50020（2）当在lL浓度为0.100mol·L-1HAc溶液中加入0.100molNaAc后，达到新的平衡时,有xmolHAc解离21[HAc]＝0.100－x≈0.100mol·L-1

[Ac－]＝0.100＋x≈0.100mol·L-1x=1.76×10-5故：22盐效应(salteffect)在弱电解质溶液中加入与弱电解质无关的强电解质盐类时，该弱电解质的解离度会增大，这种现象称为盐效应。HAcH++Ac-NaCl===Na++Cl-24例4

25℃时lL浓度为0.100mol·L-1HAc溶液中加入0.100mol固体NaCl后(设溶液总体积不变)，计算HAc的解离度25

在离子强度不太大的溶液中，可假设未解离的HAc的活度与其浓度相等，即它的活度系数为1。又因α+=±c，α-=±c，[H＋]=[Ac－]，则上式可写成：27

HAc离解产生的H﹢和Ac﹣浓度很小，溶液的离子强度主要是由NaCl引起的。28当I﹦0.100mol·L-1时，H﹢、Ac﹣等一价离子的平均活度系数=0.78

29加入NaCl后使HAc的解离度从1.33%增大到1.70%。

盐效应一般影响较小，非精确计算不考虑。同离子效应发生的同时也有盐效