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-PAGE.z.-.z.第一章总论二、名词解释1.pH梯度萃取法:是指在别离过程中,逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。2.有效成分:有效成分是指经药理和临床筛选具有生物活性的单体化合物,能用构造式表示,并具一定物理常数。3.盐析法:在水提取液中参加无机盐〔如氯化钠〕到达一定浓度时,使水溶性较小的成分沉淀析出,而与水溶性较大的成分别离的方法。4.有效部位:有效成分的群体物质。5.渗漉法:将药材粗粉用适当溶剂湿润膨胀后〔多用乙醇〕,装入渗漉筒中从上边添加溶剂,从下口收集流出液的方法。三、填空题1.天然药物化学成分的别离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等,根据上述差异主要采用的方法有:两相溶剂萃取法,沉淀法,pH梯度萃取法,凝胶色谱法,硅胶色谱法或氧化铝色谱法。2.溶剂提取法中溶剂的选择主要依据溶剂的极性,被别离成分的性质,共存的其它成分的性质。三方面来考虑。3.对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用凝胶色谱进展别离,除去中药水提取液中的无机盐小分子杂质,宜采用透析法方法。4.常用的沉淀法有试剂沉淀法,酸碱沉淀法,铅盐沉淀法。等。5.天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的极性有关,溶剂可分为水,亲水性有机溶剂,亲脂性有机溶剂三种。6.天然药物化学成分的提取方法有:溶剂提取法,水蒸气蒸馏法,升华法。7.化合物的极性常以介电常数表示。其一般规律是:介电常数大,极性强;介电常数小,极性小。8.溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法有:浸渍法,渗漉法,煎煮法,回流提取法,连续回流提取法。9.两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中分配系数的差异来到达别离的;化合物的差异越大,别离效果越好。10.乙醇沉淀法参加的乙醇含量达80%以上以上时,可使淀粉、蛋白质、粘液质、树胶等物质从溶液中析出。11.铅盐沉淀法常选用的沉淀试剂是中性醋酸铅,碱式醋酸铅;前者可沉淀酸性成分及邻二酚羟基的酚酸,后者可沉淀中性成分及局部弱碱性成分。12.吸附色谱法常选用的吸附剂有硅胶,氧化铝,活性炭,硅藻土等。13.聚酰胺吸附色谱法的原理为氢键吸附,适用于别离酚类,羧酸类,醌类等化合物。四、问答题1.天然药物有效成分提取方法有几种?采用这些方法提取的依据是什么?答:①溶剂提取法:利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来,而对其它成分不溶解或少溶解。②水蒸气蒸馏法:利用*些化学成分具有挥发性,能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。③升华法:利用*些化合物具有升华的性质。2.常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列?哪些与水混溶?哪些与水不混溶?答:石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇>丙酮>乙醇>甲醇>水与水互不相溶与水相混溶3.溶剂分几类?溶剂极性与ε值关系?答:溶剂分为极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂两大类。常用介电常数〔ε〕表示物质的极性。一般ε值大,极性强,在水中溶解度大,为亲水性溶剂,如乙醇;ε值小,极性弱,在水中溶解度小或不溶,为亲脂性溶剂,如苯。4.溶剂提取的方法有哪些?它们都适合哪些溶剂的提取?答:①浸渍法:水或稀醇为溶剂。②渗漉法:稀乙醇或水为溶剂。③煎煮法:水为溶剂。④回流提取法:用有机溶剂提取。⑤连续回流提取法:用有机溶剂提取。5.两相溶剂萃取法是根据什么原理进展?在实际工作中如何选择溶剂?答:利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而到达别离的目的。实际工作中,在水提取液中有效成分是亲脂的多项选择用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进展液‐液萃取;假设有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等,也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。6.萃取操作时要注意哪些问题?答:①水提取液的浓度最好在相对密度1.1~1.2之间。②溶剂与水提取液应保持一定量比例。第一次用量为水提取液1/2~1/3,以后用量为水提取液1/4~1/6.③一般萃取3~4次即可。④用氯仿萃取,应防止乳化。可采用旋转混合,改用氯仿;乙醚混合溶剂等。假设已形成乳化,应采取破乳措施。7.萃取操作中假设已发生乳化,应如何处理?答:轻度乳化可用一金属丝在乳层中搅动。将乳化层抽滤。将乳化层加热或冷冻。分出乳化层更换新的溶剂。参加食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其外表张力,使乳化层破坏。8.色谱法的根本原理是什么?答:利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而到达相互别离的方法。9.凝胶色谱原理是什么?答:凝胶色谱相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼,色谱过程中,小分子化合物可进入网眼;大分子化合物被阻滞在颗粒外,不能进入网孔,所受阻力小,移动速度快,随洗脱液先流出柱外;小分子进入凝胶颗粒内部,受阻力大,移动速度慢,后流出柱外。10.如何判断天然药物化学成分的纯度?答:判断天然药物化学成分的纯度可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等物理常数进展判断。纯的化合物外观和形态较为均一,通常有明确的熔点,熔程一般应小于2℃;更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法,一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时样品均呈单一斑点,方可判断其为纯化合物。11.简述确定化合物分子量、分子式的方法。答:分子量的测定有冰点下降法,或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。目前最常用的是质谱法,该法通过确定质谱图中的分子离子峰,可准确得到化合物的分子量;分子式确实定可通过元素分析或质谱法进展。元素分析通过元素分析仪完成,通过测定给出化合物中除氧元素外的各组成元素的含量和比例,并由此推算出化合物中各组成元素的含量,得出化合物的实验分子式,结合分子量确定化合物确实切分子式。质谱法测定分子式可采用同位素峰法和高分辨质谱法。12.在研究天然药物化学成分构造中,IR光谱有何作用?答:IR光谱在天然药物化学成分构造研究中具有如下作用;测定分子中的基团;化合物确实证;未知成分化学构造的推测与确定;提供化合物分子的几何构型与立体构象的研究信息。13.简述紫外光谱图的表示方法及用文字表示的方法和意义。答:紫外光谱是以波长作横座标,吸收度或摩尔吸收系数做纵座标作图而得的吸收光谱图。紫外可见光谱中吸收峰所对应的波长称为最大吸收波长〔λma*〕,吸收曲线的谷所对应的波长称谓最小吸收波长〔λmin〕,假设吸收峰的旁边出现小的曲折,称为肩峰,用"sh〞表示,假设在最短波长〔200nm〕处有一相当强度的吸收却显现吸收峰,称为未端吸收。如果化合物具有紫外可见吸收光谱,则可根据紫外可见吸收光谱曲线最大吸收峰的位置及吸收峰的数目和摩尔吸收系数来确定化合物的根本母核,或是确定化合物的局部构造。-.z.第二章糖和苷二、名词解释1.原生苷与次生苷原生苷:植物体内原存形式的苷。次生苷:是原生苷经过水解去掉局部糖生成的苷。2.酶解:苷类物质在酶催化下水解生成次生苷的一种水解方法。3.苷类:又称配糖体,是糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。4.苷化位移:糖苷化后,端基碳和苷元α-C化学位移值均向低场移动,而邻碳稍向高场移动〔偶而也有向低场移动的〕,对其余碳的影响不大,这种苷化前后的化学变化,称苷化位移。三、填空题:1.Molisch反响的试剂是_α萘酚和浓硫酸_用于鉴别__糖和苷__,反响现象两液面间紫色环。2.将苷参加与水不相混溶的有机溶剂中,使水解后的苷元立即进入__有机相__中,从而获得原始苷元,该法称为_二相水解法_。3.苷类又称配糖体,是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。四、分析比拟题,并简要说明理由1.ABCD酸催化水解的难→易程度:B>D>A>C理由:酸催化水解的难→易顺序为:N-苷>O-苷>S-苷>C-苷B为N-苷,D为O-苷,A为S-苷,C为C-苷五、完成以下反响1.*苷经箱守法甲基化〔CH3I,NaH,DMSO〕及甲醇解〔CH3OH,HCl〕得到如下产物,根据产物推测原苷的构造,并写出上述两个反响的全部过程。六、问答题1.苷键具有什么性质,常用哪些方法裂解?答:苷键是苷类分子特有的化学键,具有缩醛性质,易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。2.苷类的酸催化水解与哪些因素有关?水解难易有什么规律?答:苷键具有缩醛构造,易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度,即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化,就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律:〔1〕按苷键原子的不同,酸水解的易难顺序为:N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。〔2〕按糖的种类不同1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。2)酮糖较醛糖易水解。3)吡喃糖苷中,吡喃环的C-5上取代基越大越难水解,其水解速率大小有如下顺序:五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH〔糖醛酸苷〕时,则最难水解。4)氨基糖较羟基糖难水解,羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是:2,6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。-.z.苯丙素类化合物二、名词解释1.香豆素:为顺式邻羟基桂皮酸的内酯,具有苯骈α-吡喃酮根本构造的化合物。2.木脂素:由二分子的苯丙素氧化缩合而成的一类化合物,广泛存在于植物的木部和树脂中,故名木脂素。三、填空题1.羟基香豆素在紫外光下显蓝色,荧光,在碱性。溶液中,荧光更为显著。2.香豆素及其苷在碱性条件下,能与盐酸羟胺作用生成异羟肟酸。在酸性条件下,再与三氯化铁试剂反响,生成为异羟肟酸铁色配合物,此性质可用于鉴别或别离。3.游离香豆素及其苷分子中具有内酯环构造,在碱水中可水解开环,加酸又环合成难溶于水的而沉淀析出。此性质可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取别离。4.香豆素是一类具有__苯骈α-吡喃酮,__母核的化合物。它们的根本骨架是_5.按香豆素根本构造可分为___简单香豆素,呋喃香豆素,吡喃香豆素,异香豆素性质的补骨脂内酯为__双香豆素_类构造。6.木脂素的根本构造可分为_简单木脂素,单环氧木脂素,双环氧木脂素,木脂内酯,联苯环辛烯型木脂素。等类型。7.香豆素广泛存在于高等植物中,尤其在____伞形科_科、_芸香科__科中特别多,在植物体内大多数的香豆素C7-位有_含氧基团_。常见的含香豆素的中药有___秦皮,补骨脂,前胡,岩白菜,仙鹤草。8.常见含木脂素的中药有__五味子,连翘,厚朴,鬼臼,牛蒡子。9.香豆素常用提取别离方法有__溶剂法,碱溶酸沉法,水蒸汽蒸馏法。10.秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物为___七叶内酯,七叶苷。11.羟基香豆素在紫外光下显__蓝色_荧光,在__碱性溶液中,荧光更为显著。12.单环氧木脂素的构造包括____7-O-7’,9-O-9,7-O-9’三大类。13.含亚甲二氧基的木脂素红外光谱上在__936cm-1__处有特征吸收峰;鉴别此类基团的显色试剂常用__Labat试剂。14.五味子中的木质素根本构造属于_联苯环辛烯型_型,常见的成分是五味子素,五味子酚,五味子酯。15.小分子的香豆素有_挥发性,能随水蒸汽蒸出,并能具有升华性。16.一香豆素单糖苷经1H-NMR测试其端基氢质子的δ为5.53ppm(J=8Hz),经酸水解得葡萄糖,其苷键端基的构型为β构型。。四、鉴别题1.用化学方法鉴别6,7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素与AB1.分别取6,7-呋喃香豆素和7,8-呋喃香豆素样品于两支试管中,分别加碱碱化,然后再参加Emerson试剂〔或Gibb's试剂〕,反响呈阳性者为7,8-呋喃香豆素,阴性者为6,7-呋喃香豆素。3.ABC3.答:A、B分别用Gibb's试剂〔2,6-二氯〔溴〕苯醌氯亚胺〕鉴别,如果反响生成蓝色化合物是A,化合物B不产生颜色;或用Emerson试剂〔4-氨基安替比林-铁氰化钾〕反响鉴别,A生成红色化合物,B不产生颜色。五、问答题1.简述碱溶酸沉法提取别离香豆素类成分的根本原理,并说明提取别离时应注意的问题。答:香豆素类化合物构造中具有内酯环,在热碱液中内酯环开裂成顺式邻羟基桂皮酸盐,溶于水中,加酸又重新环合成内酯而析出。在提取别离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓,加热时间不宜过长,温度不宜过高,以免破坏内酯环。碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。2.写出异羟肟酸铁反响的试剂、反响式、反响结果以及在鉴别构造中的用途。试剂:盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁反响式:反响结果:异羟肟酸铁而显红色。应用:鉴别有内酯构造的化合物。3.民间草药窝儿七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脱氧鬼臼毒素、脱氢鬼臼毒素等,试设计提取其总木脂素的流程,假设用硅胶色谱法别离,分析三者的Rf值大小顺序。鬼臼毒素R=OH脱氢鬼臼毒素脱氧鬼臼毒素R=H假设用硅胶色谱别离三者,Rf值大小顺序为:脱氧鬼臼毒素>鬼臼毒素>脱氢鬼臼毒素醌类化合物二、名词解释1.醌类:指具有醌式构造的一系列化合物,包括邻醌、对醌。常见有苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌。2.大黄素型蒽醌:大黄素型蒽醌指羟基分布于两侧苯环的蒽醌三、填空题1.1-羟基蒽醌的红外光谱中羰基峰应有2个峰,两峰频率之差在24-38范围中。2.新鲜大黄中含有蒽酚、蒽酮类较多,但他们在贮藏过程中可被氧化成为蒽醌。3.醌类化合物主要包括苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌四种类型。4.中药虎杖中的醌属于蒽醌醌类,紫草素属于萘醌醌类,丹参醌类属于菲醌醌类。5.根据分子中羟基分布的状况不同,羟基蒽醌可分为大黄素型和茜草素型两种类型。6.从大黄中提取游离蒽醌,常将药材先用一定浓度的硫酸加热,目的是将苷水解成苷元。7.别离大黄酚和大黄素甲醚常用柱色谱法,常用的吸附剂为硅胶,最先洗脱下来的是大黄酚。8.羟基蒽醌衍生物在紫外光谱上共有五个吸收谱带,第Ⅰ峰波长为nm,第Ⅱ峰波长为nm,第Ⅲ峰波长为nm,第Ⅳ峰波长为nm,第五峰为nm以上。蒽醌的紫外光谱中第Ⅱ、Ⅳ峰是由构造中局部引起的,第Ⅴ、Ⅲ峰是由局部引起的。9.在分子量为208的蒽醌质谱中除了出现m/z208的分子离子峰外,还有m/z180及m/z152的强峰,两峰分别是和。10.用pH梯度萃取法别离游离蒽醌衍生物,可溶于5%NaHCO3溶液的成分构造中应有基团;可溶于5%Na2CO3溶液的成分构造中应有基团;可溶于5%NaOH溶液的成分构造中应有基团。11.鉴别羟基蒽酮类常用的试剂是对亚硝基而甲基苯胺。12.常见的含有蒽醌类化合物的中药材,除大黄外,还有虎杖、番泻叶、芦荟、决明子,何首乌等。蒽醌类的主要生物活性有何首乌、泻下、抗菌、抗癌等。13.蒽醌构造中羟基的数量和位置不同,与醋酸镁反响的结果也不同,一般具有邻二酚羟基构造,产生蓝~蓝紫色;具有对二酚羟基构造,产生红~紫红色;两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基的构造,产生橙红~红色。14.天然蒽醌类的根本母核是。根据其氧化复原以及聚合情况不同,可分为羟基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮三大类。15.羟基蒽醌苷及苷元,因具有酚羟基基,可溶于碱水溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出,这一性质常用于提取别离。16.大黄中主要游离蒽醌类化合物有大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、芦荟大黄素17.蒽醌母核上具有β-OH,则第Ⅲ峰吸收强度lgε值一般在4.1以上。18.无色亚甲蓝试验主要用于鉴别醌中的苯醌和萘醌类成分。19.苯醌及萘醌的化合物在醌环上有未被取代的位置时,可在碱性条件下,与活性次甲基试剂试剂反响,生成蓝绿色或蓝紫色。20.羟基蒽醌类化合物的酸性强弱顺序排列是含COOH>含β-OH>含α-OH。四、鉴别题1.与与ABC上述成分分别用乙醇溶解后,分别在滤纸上进展无色亚甲蓝反响,样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C,无正反响的为A;再分别取B、C样品液,分别加Molish试剂,产生紫色环的为C。2.与答:将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液,溶解后溶液显红色的是B,溶解后溶液不变红色的为A。AB3.abcde答:上述成分分别用乙醇溶解,分别做:①无色亚甲蓝反响,产生正反响的是C和E,无正反响的为A、B、D②将C和E分别做Molish反响,产生紫色环的是E,不反响的是C③将A、B、D分别加碱液,溶液变红色的是B、D,不反响的是A④将B、D分别做Molish反响,产生紫色环的是D,不反响的是B五、问答题1.醌类化合物分哪几种类型,写出根本母核,各举一例。答:醌类化合物分为四种类型:有苯醌,如2,6-二甲氧基对苯醌;萘醌,如紫草素;菲醌,如丹参醌Ⅰ;蒽醌,如大黄酸。2.蒽醌类化合物分哪几类,举例说明。答:蒽醌类分为〔1〕羟基蒽醌类,又分为大黄素型,如大黄素,茜素型如茜草素。〔2〕蒽酚.蒽酮类:为蒽醌的复原产物,如柯亚素。〔3〕二蒽酮和二蒽醌类:如番泻苷类。3.为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。答:因为β-OH与羰基处于同一个共轭体系中,受羰基吸电子作用的影响,使羟基上氧的电子云密度降低,质子容易解离,酸性较强。而α-OH处在羰基的邻位,因产生分子内氢键,质子不易解离,故酸性较弱。4.比拟以下蒽醌的酸性强弱,并利用酸性的差异别离他们,写出流程。A.1,4,7-三羟基蒽醌B.1,5-二OH-3-COOH蒽醌C.1,8-二OH蒽醌D.1-CH3蒽醌答:酸性强弱顺序:B¬>A¬>¬C>D5%NaOH5%NaOH乙醚层碱水液〔含有B〕碱水液〔含有A〕乙醚层5%Na2CO3混合物乙醚液5%NaHCO3碱水液〔含有C〕乙醚层(含有D)5.用显色反响区别以下各组成分:〔1〕大黄素与大黄素-8-葡萄糖苷〔2〕番泻苷A与大黄素苷〔3〕蒽醌与苯醌答:〔1〕将二成分分别用乙醇溶解,分别加Molish试剂,产生紫色环的为大黄素-8-葡萄糖苷,不反响的为大黄素。〔2〕将二成分分别加5%的氢氧化钠溶液,溶解后溶液显红色的是大黄素苷,溶解后溶液不变红色的为番泻苷A。〔3〕将二成分分别用乙醇溶解,分别滴于硅胶板上加无色亚甲蓝试剂,在白色背景上与呈现蓝色斑点为苯醌,另一个无反响的是蒽醌。六、设计提取别离流程1.*中药主要含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚,三种成分的氧苷试完成以下问题。〔1〕如何鉴定药材中含有该类成分?答:药材粉末0.5g置试管中,参加稀硫酸10ml,于水浴中加热至沸后10分钟,放冷后,加〔2ml乙醚振摇,则醚层显黄色,分出醚层加0.5%NaOH水溶液振摇,水层显红色,而醚层退至无色。说明有羟基蒽醌类成分。〔2〕试设计从该中药中提取、别离三种苷元的流程答:提取别离游离蒽醌的流程为:中药材粗粉等体积稀硫酸、氯仿水浴回流4h氯仿层溶液剩余物〔药渣以及水溶性杂质〕5%NaHCO3萃取碱水层氯仿层酸化5%NaCO3萃取黄色沉淀〔大黄酸〕碱水层氯仿层〔大黄素〕〔大黄素甲醚〕2.*中药中含有以下成分,试提取并别离出其中的蒽醌类成分〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕树胶〔5〕蛋白质〔6〕淀粉〔7〕氨基酸3.中药虎杖中含有大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄素-8-D-葡萄糖苷、大黄素甲醚-8-D-葡萄糖苷、白藜芦醇、白藜芦醇葡萄糖苷等成分,试设计从虎杖中提取别离游离蒽醌的流程。4.中药萱草根中含有大黄酸、大黄酚、决明蒽醌、决明蒽醌甲醚、β-谷甾醇等成分,试设计提取别离流程。决明蒽醌决明蒽醌甲醚表7-11决明子中的蒽醌成分化合物R1R2R3姜决明子素-OH-H-H决明素-OH-OCH3-OCH3甲基钝叶决明素-OCH3-OCH3-OCH3橙黄决明素-OH-OCH3-OH七、解析构造〔一〕*蒽醌类化合物的红外光谱在1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰,此化合物应属于以下哪种?并简要分析说明。ABC〔二〕天然药物黄花中得到一蒽醌化合物:为黄色结晶,mp.243~244℃,分子式为C16H12O6〔M+300〕。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色,不溶于水,可溶于5%碳酸钠水溶液。与α-萘酚-浓硫酸不发生反响。主要光谱峰特征为:IR:3320cm-11655cm-11634cm-11HNMR:δppm:3.76〔3H,单峰〕、4.55〔2H,单峰〕、7.22〔1H,双峰,J=8Hz〕、7.75〔1H,双峰,J=8Hz〕、7.61〔1H,多重峰〕、7.8〔1H,单峰〕试写出化学反响或光谱数据的归属,并确定构造。1.5%氢氧化钠水溶液呈深红色:示有2.α-萘酚-浓硫酸阴性:示有3.可溶于5%碳酸钠水溶液:示有,4.醋酸镁反响呈橙红色:示有5.IR:1655cm-11634cm-1:示有6.1HNMR,3.76〔3H,单峰〕:示有7.在4.55〔2H,单峰〕示有8.1HNMR7.22〔1H,双峰,J=8Hz〕、7.75〔1H,双峰,J=8Hz〕、7.61〔1H,多重峰〕,另一个7.8〔1H,单峰〕:示有个芳氢9.该化合物构造式是:。ABC〔三〕天然药物黄花中得到一蒽醌化合物:为黄色结晶,mp243~244℃,分子式为C16H12O6〔M+300〕。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色,不溶于水,可溶于5%碳酸钠水溶液。与醋酸镁反响呈橙红色,与α-萘酚-浓硫酸不发生反响。主要光谱峰特征为:IR:3320cm-11655cm-11634cm-11HNMR:δppm:3.76〔3H,单峰〕、4.55〔2H,单峰〕、7.22〔1H,双峰,J=8HZ〕、7.75〔1H,双峰,J=8HZ〕、7.61〔1H,多重峰〕、7.8〔1H,单峰〕试分析其构造式。黄酮类化合物二、填空题1.黄酮类化合物的根本母核是_2-苯基色原酮__。现泛指两个苯环(A与B环),通过_三碳链_____相互联结,具有__6C-3C-6C____根本骨架的一系列化合物。2.黄酮类化合物构造中的色原酮局部是无色的,但当__2位引入苯基________,即形成穿插共轭体系,而表现出颜色,一般黄酮及其苷显_灰黄色至黄色___;查耳酮显__黄色至橙黄色__;而二氢黄酮不组成__穿插共轭体系__,故不显色。3.黄酮类化合物所显颜色与分子中是否存在_穿插共轭体系__及_助色团___的数目和位置有关。如果在7或4/位上引入_助色团___能促使电子转移和重排,使颜色__加深__。花色素及其苷的颜色随pH值不同而改变,pH___7以下_显红色,pH___8.5左右_显紫色,pH__>8.5__显蓝色。4.游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于水,易溶于__甲醇__,_乙醇_,_醋酸乙酯_,_乙醚__等有机溶剂中;分子中羟基数目多则__亲水性〔水溶性〕__增加,羟基甲基化后,则___亲水性_降低而_亲脂性___增加。因分子中含有__酚羟基__,故都溶于碱性溶液中。5.黄酮类化合物多具酚羟基,故显一定酸性,其酸性强弱顺序依次为___7,4/-二羟基_大于__7或4/羟基__大于___一般酚羟基___大于__C5-OH__,此性质可用于提取别离。黄酮7,4/上有羟基,因处于___C4位羰基_对位,在____ρ~π共轭效应___的影响下,使酸性增强;而C5位羟基,因与C4羰基形成___分子内氢键___,故酸性最弱。6.盐酸-镁粉反响是鉴定黄酮类化合物最常用的方法,黄酮〔醇〕、二氢黄酮(醇)复原后显_橙红色至紫红___色;_异黄酮;查耳酮___不呈色。__四氢硼钠〔钾〕__试剂反响是二氢黄酮(醇)类专属性较高的一种试剂,反响后呈__紫色至紫红色__色,可用于与其它黄酮类区别。7.黄酮类化合物分子构造中,凡具有_C3_或__C5-羟基_时,都可与多种金属盐试剂反响,生成有色_配合物___或__沉淀__,可用于鉴定。8.锆-枸橼酸反响常用于区别__C3__和__C5__羟基黄酮,参加2%氯氧化锆甲醇溶液,均可生成__鲜黄色__锆配合物,再参加2%枸橼酸甲醇液后,__C5-OH黄酮__颜色渐褪去,而_C3-OH黄酮__仍呈原色。9.黄酮类化合物常存在于植物的_花;叶;果实_等组织中。多以__苷____形式存在,而木部组织中则多为_苷元___存在。10.黄酮类化合物常用提取方法有___溶剂提取__法,_碱提取酸沉淀_法。用溶剂提取法提取黄酮类化合物,假设原料为叶或种子时,可用石油醚处理除去__叶绿素;油脂;色素,等脂溶性杂质。也可在浓缩的提取液中加多倍量的浓醇,除去_蛋白质;多糖_等水溶性杂质。11.黄酮类化合物别离方法有_活性炭吸附_法,_pH梯度萃取_法和___聚酰胺色谱__法。12.聚酰胺色谱法是通过聚酰胺分子上的_酰胺基___与黄酮类化合物分子上的_游离酚羟基_____形成___氢键缔合_而产生吸附。吸附强度取决于黄酮类化合物__羟基数目和位置__,以及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力大小。常用_水和醇___混合溶剂作为洗脱剂,不同类型黄酮类化合物在聚酰胺柱上先后流出顺序为:_异黄酮>二氢黄酮>黄酮>黄酮醇。13.黄芩根中别离出黄酮类的主要有效成分是_黄芩苷___具有_抗菌消炎___作用。黄芩素分子中具有__邻三酚羟基____的构造,性质不稳定,易被氧化成__醌类__化合物而变绿色。因此在保存、炮制、提取时应注意防止__酶解;氧化。14.芸香苷又称_芦丁_,是_槲皮素___和_芸香糖___缩合的双糖苷。在冷水中溶解度为_1:10000___,沸水为_1:200___,冷醇为_1:300___,热醇为_1:30___。因此可利用芸香苷在冷水和沸水中溶解度的差异进展精制。15.实验中提取芸香苷时,加0.4%硼砂的目的是:_调节溶液pH值;保护芸香苷分子中邻二酚羟基不被氧化;保护邻二酚羟基不与钙离子配合而沉淀。16.花色素亲水性强于其它黄酮,是因为分子呈_离子型_______形式存在,二氢黄酮的水溶性强于黄酮类是因为其分子呈_非平面______型,有利于水分子进入,所以水溶度稍大。四、鉴别题1.①与(B)2.与(A)(B)3.与(A)(B)4.ABC五、分析比拟题,并简要说明理由1.以聚酰胺柱色谱别离以下化合物,以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱先后顺序ABC理由:2.以下化合物水溶性强→弱顺序:>>ABC理由:3.用聚酰胺柱色谱别离以下化合物,以50%乙醇液洗脱先→后顺序:>>ABC理由:4.用乙醇为溶剂提取金钱草中的黄酮类化合物,提取液浓缩后,经聚酰胺柱色谱别离,以20%、50%、70%、90%的乙醇进展梯度洗脱,指出用上述方法别离四种化合物的洗脱的先→后顺序,并说明理由。槲皮素山奈酚槲皮素-3-O-葡萄糖苷洗脱先后顺序:>>理由:5.用聚酰胺柱色谱别离以下化合物,以浓度递增的乙醇液洗脱时的先→后顺序,并说明理由。ABC洗脱先后顺序:>>理由:六、问答题1.试述黄酮类化合物的根本母核及构造的分类依据,常见黄酮类化合物构造类型可分为哪几类?答:主要指根本母核为2-苯基色原酮的一类化合物,现在则是泛指具有6C-3C-6C为根本骨架的一系列化合物。其分类依据是根据中间三碳链的氧化程度,三碳链是否成环状,及B环的联接位置等特点分为以下几类:黄酮类.黄酮醇类.二氢黄酮类.二氢黄酮醇类.查耳酮类.二氢查耳酮类.异黄酮类.二氢异黄酮类.黄烷醇类.花色素类.双黄酮类。2.试述黄酮〔醇〕多显黄色,而二氢黄酮〔醇〕不显色的原因。答:黄酮〔醇〕类化合物分子构造中具有穿插共轭体系,所以多显黄色;而二氢黄酮〔醇〕不具有穿插共轭体系,所以不显色。3.试述黄酮〔醇〕难溶于水的原因。答:黄酮〔醇〕的A.B环分别与羰基共轭形成穿插共轭体系,具共平面性,分子间严密,引力大,故难溶于水。4.试述二氢黄酮.异黄酮.花色素水溶液性比黄酮大的原因。答:二氢黄酮〔醇〕由于C环被氢化成近似半椅式构造,破坏了分子的平面性,受吡喃环羰基立体构造的阻碍,平面性降低,水溶性增大;花色素虽为平面构造,但以离子形式存在,具有盐的通性,所以水溶性较大。5.如何检识药材中含有黄酮类化合物?答:可采用〔1〕盐酸-镁粉反响:多数黄酮产生红~紫红色。〔2〕三氯化铝试剂反应:在滤纸上显黄色斑点,紫外光下有黄绿色荧光。〔3〕碱性试剂反响,在滤纸片上显黄~橙色斑点。6.简述黄芩中提取黄芩苷的原理。答:黄芩苷为葡萄糖醛酸苷,在植物体内多以镁盐的形式存在,水溶性大,可采用沸水提取。又因黄芩苷分子中有羧基,酸性强,因此提取液用盐酸调pH1~2可析出黄芩苷。7.根据以下流程,指出划线局部的作用,并答复相关问题槐花粗粉加约6倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液,搅拌下参加石灰乳至pH8~9,并保持该pH值30分钟,趁热抽滤,反复2次水提取液药渣在60~70ºC下,用浓盐酸调pH4~5,搅拌,静置放冷,滤过,水洗至洗液呈中性,60ºC枯燥。滤液沉淀热水或乙醇重结晶芸香苷结晶流程中采用的提取方法与依据是什么?〔2〕提取液中参加0.4%硼砂水的目的?〔3〕以石灰乳调pH8~9的目的?如果pH>12以上会造成什么结果?〔4〕酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5?如果pH<2以上会造成什么结果?〔5〕以热水或乙醇重结晶的依据?提取芸香苷还可以采用什么方法?答:〔1〕流程中采用的提取方法是:碱提取酸沉淀法依据:芸香苷显酸性可溶于碱水。〔2〕提取液中参加0.4%硼砂水的目的:硼砂可以与邻二羟基络合,保护邻二羟基不被氧化。〔3〕以石灰乳调pH8~9的目的:芸香苷含有7-OH,4'-OH,碱性较强可以溶于pH8~9的碱水中。如果pH>12以上,碱性太强,钙离子容易与羟基、羰基形成难溶于水的鳌合物,降低收率。〔4〕酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5足以是芸香苷析出沉淀,如果pH<2以上容易使芸香苷的醚键形成金羊盐,不易析出沉淀。〔5〕以热水或乙醇重结晶的依据是:芸香苷在热水和热乙醇中溶解度较大,在冷水及冷乙醇中溶解度较小的原因。提取芸香苷还可以采用乙醇回流提取法8.写出"碱提取酸沉淀〞提取芸香苷的流程七、解析构造1.从*中药中别离一化合物,分子式C15H10O5,Mg—HCl反响〔+〕,ZrCl2反响黄色,加枸橼酸褪色,氯化锶反响〔—〕,四氢硼钠反响〔—〕。根据提供的化学反响结果及波谱数据,推测相应的信息和化合物的构造:〔1〕UV〔λma*nm〕:MeOH267296sh336〔2〕1H—NMR〔三甲基硅醚衍生物〕,溶剂为CCl4,TMS内标δ〔ppm〕6.18(1H,d,J=2.5Hz)6.38(1H,s)6.50(1H,d,J=2.5Hz)6.68(2H,d,J=9.0Hz)7.56(2H,d,J=9.0Hz)化合物构造式可能是〔〕萜类与挥发油二、名词解释1.萜类化合物:是一类构造多变,数量很大,生物活性广泛的一大类重要的天然药物化学成份。其骨架一般以五个碳为根本单位,可以看作是异戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。但从生源的观点看,甲戊二羟酸〔mevalonicacid,MVA〕才是萜类化合物真正的根本单元。2.挥发油:挥发油又称精油,是一类难溶于水、可随水蒸气蒸馏、具有芳香气味的油状液体混合物。3.精油:是一类难溶于水、可随水蒸气蒸馏、具有芳香气味的油状液体混合物。4.SF/SFE:超临界流体〔SF〕:处于临界度〔Tc〕,临界压力〔Pc〕以上的流体。超临界流体萃取〔SFE〕:利用一种物质在超临界区域形成的流体进展提取的方法称为超临界流体萃取。5.挥发油在常温下为透明液体,低温时*些挥发油中含量高的主要成分可析出结晶,这种析出物习称为脑。三、填空题1.低分子量和含功能基少的萜类,常温下多呈液态,具有挥发性性,能随水蒸气蒸馏。随着分子量的增加、功能基的增多,化合物极性增大,沸点也相应增高。2.青蒿素是过氧倍半萜,系从中药青蒿中别离得到的抗疟疾有效成分。3.卓酚酮类是一类芳香单萜,其酚羟基由于邻位羰基的存在,酸性强于一般酚羟基、_弱_____于羧基。4.萜类是一类有天然烃类化合物,由两个或两个以上异戊二烯分子聚合而成,符合〔C5H8〕n式。5.挥发油是存在于_植物_中一类可随水蒸气蒸馏得到的与水不相混溶的挥发性_油状液体_。6.萜类的主要分类法是根据分子中包含异戊二烯单位数目进展分类。二萜由20个碳组成。7.*些挥发油在低温条件下,析出固体成分,此固体习称为脑。如薄荷醇也称__薄荷脑_______。8.含有醛基的挥发油成分可以用GirardT(P),邻苯二甲酸酐反响给以别离,含有醇类成分的挥发油成分可以用邻苯二甲酸酐法与其它成分别离。9.环烯醚萜类多以苷类形式存在,水解生成的苷元为半缩醛构造,遇氨基酸或者与皮肤接触可以发生颜色变化。10.奥类成分多存在于挥发油高沸点局部,呈兰、紫色,不但溶于石油醚,还可溶于强酸〔60~65%硫酸〕。四、鉴别题1.与A溶于氯仿不显色B5%Br2/氯仿蓝、紫或绿色或二甲氨基苯甲醛不显色浓硫酸红2.与AB分别取a、b的乙醇溶液少许,加铜盐溶液有绿色结晶〔或者加铁盐溶液有赤色结晶〕的是B,无上述现象的是A。3.与ab分别取a、b的乙醇溶液少许,加铜盐溶液有绿色结晶〔或者加铁盐溶液有赤色结晶〕的是a,无上述现象的是b。五、分析比拟题,并简要说明理由1.*挥发油中含以下几中成分,如采用硅胶薄层检识,以醋酸乙酯-石油醚展层,试写出各成分Rf大→小排列顺序:>>>>ABCDERf大→小排列顺序:D>E>B>A>C理由:硅胶TLC是极性吸附,极性大的吸附牢,Rf大,反之Rf小,上述化合物的极性大小排序是:C>A>B>E>D,所以,Rf大→小排列顺序:D>E>B>A>C。2.含2.0%AgNO3处理的硅胶柱层析,以苯:无水乙醚〔5:1〕洗脱以下两组化合物的洗脱先→后顺序为>>ABC理由:洗脱先后顺序为A>B>C理由:采用硝酸银柱色谱别离,双键数目一样时,比拟空间位阻的影响。A是反式双键较顺式双键空间位阻大吸附力弱于B,C有末端双键因为空间位阻最小,较非末端双键吸附牢,最后洗脱;所以洗脱先→后顺序依次为A→B→C。3.含20%AgNO3处理的硅胶柱层析,以苯:无水乙醚〔5:1〕洗脱以下两组化合物的洗脱先后顺序为>>abc洗脱先后顺序为a>b>c理由:b、c双键多、吸附力>a双键少、吸附力c为环外双键吸附力>b环内双键吸附力六、完成以下反响1.2.七、问答题1.萜类的分类依据是什么?分类依据是根据分子中包含异戊二烯的单元数进展的。将含有两个异戊二烯单元的称为单萜;含有三个异戊二烯单元的称为倍半萜;含有四个异戊二烯单元的称为二萜;含有五个异戊二烯单元的称为二倍半萜;含有六个异戊二烯单元的称为三萜,依次类推。并根据各萜类分子中具有碳环数目的有无和多少,进一步分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等。2.挥发油的水蒸气蒸馏液,假设由于其中的挥发油在水中的溶解度稍大或挥发油含量低,不易分层时,一般采取什么措施进展处理?水蒸气蒸馏液中的油水混合物不易别离时,则可将饱和盐水〔如硫酸钠、氯化钠水溶液〕参加其中,利用盐析作用促使油水的别离,或在盐析的同时用低沸点有机溶剂〔如乙醚〕作两相溶剂萃取以萃出挥发油,然后蒸馏回收有机溶剂即可得到挥发油。3.用单向二次展开的薄层色谱法检识挥发油中各成分时,为什么第一次展开所用的展开剂极性最好大于第二次展开所用的展开剂极性?单向二次展开先用极性稍强的展开剂进展第一次展层,当展开剂展至薄层板的一半距离时停顿,立即挥去薄层板上的溶剂。此时挥发油中极性较大的成分被别离展开,再改换极性较小的展开剂作第二次展层,极性较小的成分则被展开到终端,从而可使极性小的成分更好地别离展开,到达在一块薄层板上实现极性大小不同的多种成分都得到较好别离的目的。4.挥发油的哪些性质可用于挥发油的检识?可用于挥发油检识的性质有:挥发性、气味、比重、比旋度、折光率等。5.简述挥发油各类成分的沸点随构造变化的规律。挥发油各类成分的沸点随构造变化的规律为:含氧单萜的沸点大于单萜,在单萜中,沸点随分子中双键数目的增多而增高,一般三烯〉二烯〉一烯;在含氧单萜中,沸点随功能基极性增大而升高,醚〈酮〈醛〈醇〈羧酸,酯的沸点比相应的醇沸点高〔分子量大的原因〕;含氧倍半萜与含氧单萜分子构造相差5个碳原子,沸点更高。6.为什么可用相对密度小于1.0的挥发油测定器测定相对密度大于1.0的挥发油含量?测定相对密度大于1.0的挥发油,也可在相对密度小于1.0的测定器中进展。关键是在加热前,预先参加1ml二甲苯于测定器内,然后再进展水蒸气蒸馏,使蒸出的相对密度大于1.0的挥发油溶于二甲苯中。由于二甲苯的相对密度为0.8969,一般能使挥发油与二甲苯的混合溶液浮于水面.在计算挥发油的含量时,扣除参加二甲苯的体积即可。八、提取别离题1.槲皮素〔A〕、多糖〔B〕、皂甙〔C〕、芦丁〔D〕、挥发油〔E〕,假设采用以下流程进展别离,试将〔1〕各成分填入适宜的括号内,〔2〕并指出划线局部的目的。药材粉末水蒸气蒸馏蒸馏液水煎液药渣〔〕浓缩,加4倍量乙醇、过滤沉淀滤液〔〕回收乙醇,通过聚酰胺柱分别用水,含水乙醇梯度洗脱水洗液稀醇洗脱液较浓醇洗脱液水饱和〔〕〔〕正丁醇萃取水层正丁醇层〔〕2.答复以下问题:指出上述化合物的苷元构造类型并给苷元碳原子标号答:五环三萜中的齐墩果烷型假设使化合物C只水解28位糖而不水解3位糖应采用哪种水解方法?采用碱性条件下水解比拟上述5种化合物在硅胶柱层析时,以氯仿-甲醇-水〔65:35:5〕洗脱,指出洗脱出柱的先后顺序先后顺序为E>D>A>B>C〔4〕归属化合物D的C3、C12、C25、C28的13C-NMR信号15.4ppm〔〕,78.9ppm〔〕,122.8ppm〔〕,180.2ppm()第七章三萜及其苷类二、名词解释皂苷是一类构造比拟复杂的苷类化合物。它的水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的泡沫。酯皂苷:糖链和苷元分子中的羧基相结合形成酯苷键,这类带有酯苷键的皂苷称为酯皂苷。溶血指数:是指在一定条件下〔同一来源红血球、等渗、恒温等〕能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度。酸性皂苷:分子中含有羧基的皂苷,常指三萜皂苷。三萜皂苷:三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成的。三萜皂苷元是三萜类衍生物,由30个碳原子组成。三、填空题1.按皂苷元的化学构造可以将皂苷分成_三萜皂苷_和_甾体皂苷_两大类,它们的苷元含碳原子数分别是_30___个和__27____个。2.皂苷产生溶血作用的原因,是皂苷能与__胆甾醇___结合生成如溶性分子_复合物____。3.三萜皂苷的别离常采用__分配__柱色谱,常用__硅胶___为支持剂。4.用D-101型大孔吸附树脂柱别离纯化水提取液中的人参皂苷时,首先用水洗脱,被水洗下来的是__水溶性杂质______等,再用50%乙醇洗脱,洗脱液中含有_人参皂苷_________。5.有些皂苷的水溶液有溶血作用,是因为__与红细胞壁上的胆甾醇→复合物↓破坏血红细胞的正常渗透性,使细胞内渗透压增加而崩裂。6.实验测得甘草流浸膏的溶血指数为1:400,纯甘草皂苷的溶血指数为1:4000,甘草浸膏中甘草皂苷的含量为__10%_______。四、鉴别题1.三萜皂苷〔A〕与甾体皂苷〔B〕五、分析比拟题,并简要说明理由1.中国药典以人参皂苷Re、Rb1、Rg1为对照品,进展人参及含人参中成药中的皂苷的硅胶TLC鉴定,其展开条件是:氯仿-甲醇-水〔65:35:10〕,于4~10℃条件下置12小时分取下层作为展开剂。Rf大小顺序是:>>原因:2.比拟上述5种化合物在硅胶分配柱层析时,以氯仿-甲醇-水〔65:35:5〕洗脱,指出洗脱出柱的先→后顺序>>>>理由:六、问答题1.写出铅盐沉淀法别离酸性皂苷与中性皂苷的流程。甾体及其苷类二、名词解释1.甾体皂苷〔steroidalsaponins〕:是一类由螺甾烷类化合物衍生的寡糖苷。6.强心苷:是生物界中一类对心脏具有显著生物活性的甾体苷类化合物。7.甲型强心苷元〔强心甾烯〕:C17位连接的是五元不饱和内酯〔△α、β-γ-内酯〕环称为强心甾烯,即甲型强心苷元。由23个碳原子组成。8.乙型强心苷元〔海葱甾烯或蟾酥甾烯〕:C17位连接的是六元不饱和内酯〔△α(β),γ(δ)-δ-内酯〕环称为海葱甾烯或蟾酥甾烯。由24个碳原子组成。三、填空题1.去乙酰毛花洋地黄苷丙是从毛花洋地黄叶子中提取的,它的商品名是西地兰。经过酶解可以进一步获得临床上应用的狄高辛。2.甾体皂苷除了本身的药用价值外,其苷元可以作为合成激素类药物〔或甾体类药物〕原料。四、鉴别题1.三萜皂苷〔A〕与甾体皂苷〔B〕2.螺甾烷醇型皂苷〔A〕与呋甾烷醇型皂苷〔B〕3.与AB4.ABC5.与AB6.AB7.〔光谱法〕与ab8.〔光谱法9.用化学方法、UV光谱和IR光谱法鉴别以下化合物与洋地黄毒苷元海葱苷元五、分析比拟题,并简要说明理由1.硅胶薄层层析,以氯仿-甲醇〔85∶5〕展开,海可皂苷元〔A〕、替告皂苷元〔B〕、洛可皂苷元〔C〕的Rf值大小顺序:>>原因:ABC2.比拟题以下化合物的Rf值大小顺序吸附剂:Ⅲ级中性氧化铝〔小于160号筛孔〕,展开剂:氯仿—甲醇〔99∶1〕Rf值大小顺序:>>>>名称RR1黄夹次苷甲CHOH黄夹次苷乙CH3H黄夹次苷丙CH2OHH黄夹次苷丁COOHH单乙酰黄夹次苷乙CH3COCH3理由:3.比拟题以下化合物在温和酸水解条件下的易难程度,并说明理由。易→难:>>与与ABC七、问答题1.如何用IR区分甾体皂苷中的C25的构型?.甾体皂苷元在红外光谱800~1000cm-1区间几乎都有4个特征性的吸收谱带,分别是:980cm-1〔A〕、920cm-1〔B〕、900cm-1〔C〕、860cm-1〔D〕。在两种异构体中:C25-R型皂苷中吸收强度C带>B带;C25-S型皂苷中吸收强度B带>C带。2.写出别离螺甾烷醇型皂苷与呋甾烷醇型皂苷的流程。3.甾体皂苷的根本构造是什么?可分为几种类型,各自构造有何特征?甾体皂苷的根本构造是由螺甾烷类化合物衍生的寡糖苷。依据螺甾烷构造中C25构型和F环的环合状态可分为三种类型,螺旋甾烷类为C25位上甲基位于F环平面上的竖键,为β-取向,其绝对构型是S构型;异螺旋甾烷为C25甲基位于F环平面下的横键,为α-取向,其绝对构型是R型;呋甾烷醇类苷元为F环开裂形成的衍生物。4.皂苷溶血作用的原因及表示方法?含有皂苷的药物临床应用时应注意什么?皂苷的溶血作用是因为多数皂苷能与红细胞膜上胆甾醇结合生成不溶于水的复合物,破坏了红细胞的正常渗透性,使细胞内渗透压增高而使细胞破裂,从而导致溶血现象。各种皂苷的溶血作用强弱不同,可用溶血指数表示。含有皂苷的药物临床应用时应注意不宜供静脉注射用。5.写出铅盐沉淀法别离酸性皂苷与中性皂苷的流程。7.提取强心苷原生苷时应注意哪几方面因素?答:提取强心苷原生苷时应注意的因素有:⑴原料须新鲜,采集后要低温快速枯燥,保存期间要注意防潮。⑵可用乙醇提取破坏酶的活性,通常用70%~80%的乙醇为提取溶剂。⑶同时要防止酸碱的影响。八、提取别离题1.闭鞘姜根鲜材
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