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文档简介
1、 5.4 复杂原子光谱的一般规律实验观察到:具有原子序数Z的中性原子的光谱和能级,同具有原子序数Z+1的原子一次电离后的离子的光谱和能级结构相似。 例如:H同He+, He同Li+一、光谱和能级的位移律:二、多重性的交替律:按周期表顺序的元素,交替的具有偶数或奇数的多重态。 单一 单一 单一 单一 单一双重 双重 双重 双重 双重 双重 三重 三重 三重 三重 三重 四重 四重 四重 四重 四重 五重 五重 五重 五重 六重 六重 六重 七重 七重 八重交替的多重态CuNiCoFeMnCrVTiScCaK2928272625242322212019Lp1 l2 L1,2,3Sp1 s1/2 S
2、1/2,3/2三、三个或三个以上价电子的原子态任何原子的状态都可以看成它的一次电离加一个电子形成的,而它的一次电离离子的状态又同元素周期表前一个原子的状态相似,因此可以由前一个原子推断后一个原子的状态。例: 原来原子有一个3P态,增加一个d 电子后原子态是什么?原子态为:2P、2D、2F、4P、4D、4F设原来原子或离子的总角动量为Lp,新增加原子的角动量为l,合成为原子总角动量L,自旋角动量S 为原来的自旋角动量Sp 和新加电子的自旋角动量(1/2)的合成,然后由L 和S合成为总的角动量。四、J-J耦合的多电子J-J耦合:原来的总角动量为Jp 和新加电子的 j 合成总角动量J。例2. 原来的
3、Jp 为1,加一个 p 电子后新原子态是什么?Jp1 j1/2 或 3/2J1/2、3/2 或 J1/2、3/2、5/2洪特(F.Hund)定则(只适用于L-S耦合):从同一电子组态形成的能级中(1)重数较高的(S较大)能级位置较低;(2)重数相同的(S相同)能级中,L最大的位置最低。各壳层所能容纳的最大电子数1n、l 相同的次壳层:2n相同的主壳层: 朗德间隔定则:在一个多重的能级中,能级的二相邻间隔同有关的二J值中较大那一值成正比。例如 3P0,1,2 三个能级的两个间隔之比为1:2,3D1,2,3 的间隔之比为2:3。能级次序:具有相同的 n 和 l 的电子构成一个次壳层,次壳层都是由同科电子构成,同科 s 电子最多具有2个电子,同科的 p 电子最多有6个,同科 d 电子最多有10个。由一个次壳层
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