吡唑论文：硼酸碳氮偶联催化剂

1、吡唑论文：硼酸碳氮偶联催化剂【提示】本文仅提供摘要、关键词、篇名、目录等题录内容。为中国学术资源库知识 代理，不涉版权。作者如有疑义，请联系版权单位或学校。【摘要】偶联反应是化合物合成重要的化学方法之一。本论文包含两个方面的内容：第一部分基于Suzuki偶联反应的重要应用性， 合成了系列的吡唑硼酸及相应吡唑硼酸频哪醇酯。第二部分基于 Ullmann 反应，探索了碳氮偶联反应在无配体催化剂的作用下的最佳 反应条件。有机硼酸类化合物作为催化剂在很多反应（如酯化反应、 酰胺化反应、乙酰化反应）中有明显的优越性。有机硼酸类化合物也 是 Suzuki 偶联反应的重要的反应物之一。此外，有机硼酸类化合物

2、基于自身的性质在分子识别等方面也有一定的应用。杂环类化合物广 泛存在于自然界中，因为很多医药中间体含有吡唑环的结构，所以吡 唑类化合物也成为新医药开发的重要研究方面之一。我们合成了系列 烷基取代的吡唑硼酸及其相应的硼酸酯。过渡金属催化的碳杂键的形 成反应是偶联反应的一个重要的研究方向。传统上使用含有钯和镍的 催化剂催化反应的进行，虽然反应效率较高，但是催化剂价格昂贵、 毒性较大严重影响了其更广泛的应用。之后，人们开发各种配体，结 合铜盐催化反应取得了一定的进展。因此，我们对无配体催化剂体系 的改进等方面进行了研究，并取得了一定的进展。我们优化了含氮杂 环的氮芳基化反应条件:无配体的CuI/Na

3、H催化系统，减少碱的用量， 降低反应温度。溴代芳烃、碘代芳烃能够高效的进行，部分氯代芳烃 也能得到较高产率的偶联产物。催化剂能够回收重复利用多次，且催 化性能得到保持。【关键词】吡唑；硼酸；碳氮偶联；催化剂；【篇名】取代吡唑硼酸合成和碳氮偶联反应研究【目录】取代吡唑硼酸合成和碳氮偶联反应研究 中文摘要3-4 ABSTRACT 4 第一章 绪论 7-13 1.1 有机硼酸类化合物研究 7-10 1.1.1 硼酸类催化剂催化酰胺化反应8 1.1.2 硼酸类催化剂催化酯化反应 8-9 1.1.3 硼酸 类催化剂催化 Diels-Alder 反应 9 1.1.4 硼酸类催化剂催化 还原反应 9 1.1

4、.5 硼酸类催化剂催化 Biginelli 反应9-10 1.1.6 硼酸类催化剂催化 Ritter 反应 10 1.2 硼酸在分子识别上的应用 10-11 1.3 吡唑及其衍生物合成及 应用 11-13 1.3.1 肼参与的吡唑类化合物的合成11-12 1.3.2 重氮类化合物参与的吡唑类化合物合成12 1.3.3 腈亚胺参与的吡唑类化合物合成 12-13 第二章 铜催化的偶联反应 13-27 2.1 铜催化碳碳键形成反应13-14 2.2 铜催化碳氧键形成反应 14-15 2.3 铜催化碳硫键形成反应 15 2.4 铜催化碳氮键形成反应15-232.4.1无配体铜盐催化的 N 芳基化反应1

5、5-172.4.2 N,N二胺类配体促进的铜催化N-芳基化反应17-202.4.3P配体促进的铜催化N-芳基化反应212.4.4N,O 双齿配体促进的铜催化芳基化反应222.4.5O,O 双齿配体促进的铜催化芳基化反应232.5 铜催化碳氮键偶联反应的影响因素24 2.6 铜盐催化的碳氮偶联反应机理 24-25 2.7 本课题研究背景和内容 25-27 2.7.1 课题研究背景25 2.7.2 课题研究内容 25-27 第三章 实验部分27-45 3.1 主要试剂来源与仪器 27-28 3.2 溶剂的无 水处理 28-29 3.2.1 无水 THF 的制备 28 3.2.2 无水 二甲基亚砜的

6、制备 283.2.3 无水乙腈的制备 28 3.2.4无水甲苯的制备 28-293.3 丁基锂的制备 29-30 3.3.1丁基锂的制备方法 293.3.2 丁基锂的浓度滴定分析标定方法29-30 3.4 取代吡唑硼酸频哪醇酯合成 30-34 3.4.11-甲基-4-溴吡唑合成 30 3.4.2 取代吡唑硼酸的合成30-32 3.4.3 取代吡唑硼酸频哪醇酯的合成 32-34 3.5 碳氮偶联反应的实验部分 34-45 3.5.1 探索碳氮偶联反应优 化条件 34-35 3.5.2 优化反应条件下，含氮杂环偶联反应35-39 3.5.3 催化剂重复利用实验 39-40 3.5.4 实验 结果 40-45 第四章 结论 45-46 4.1 取代吡唑硼酸频哪 醇酯的合成 45