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1、第9章 生物氧化一、概 述二、生成ATP氧化体系三、其它生物氧化体系四、生物氧化中CO2生成第1页第1页一、概 述(一)生物氧化(二)高能化合物(三)高能化合物类型第2页第2页(一)生物氧化 1.概念 糖、脂、蛋白质等有机物质在生物体内通过一系列与体外燃烧有别氧化分解,最后身成 CO2 和 H2O ,并释放能量过程称为生物氧化(biological oxidation)。 2.特点 (1)营养物质在37左右 ,经酶催化一系列化学反应,逐步氧化,并逐步地释放能量。第3页第3页 (2)生物氧化过程中释放能量,主要以化学能形式储存在ATP中,机体需要时再由ATP给机体提供能量,尚有一部分能量以热能形
2、式释放。 ()在近中性水溶液中进行,p保持相对恒定。 (4)生物氧化过程中产生 CO不是来自碳原子与氧直接化合,而是有机酸脱羧基作用生成。 (5)在真核生物细胞内,生物氧化都在线粒体内进行。不含线粒体原核生物如细菌,生物氧化是在细胞膜上进行。第4页第4页(二)高能化合物 高能化合物( energy-rich chemical compound)是指含有高能基团( energy-rich redical,转移势能高基团)化合物。表示这种高能基团方式是在相关基团前面加“”符号,这一符号通常称为高能键(energy-rich bond)。第5页第5页1.ATP是生物体中自由能通用货币2.ATP以偶联
3、方式推动体内非自发反应3.其它高能化合物第6页第6页1.ATP是生物体中自由能通用货币 分解代谢释放能量并不能直接被细胞利用,必须经一类高能物质其中最主要是 ATP(腺苷三磷酸)暂时储存(能量载体和递体)起来,然后用于细胞生命活动各个方面(ATP 作为能量载体),如用于合成物质、肌肉收缩,或转化为光能、电能、渗入能等。 也就是说细胞直能接利用仅仅是腺苷三磷酸 ( ATP ) 中所储存能量。第7页第7页 ATP在3个磷酸基团中含有两个磷酸酐键,成为高能分子。2HHOCCN-OHOHHHOHHOCH2OO-OOOP-POOOPOCNCHHCCNNNATPAMPADP第8页第8页体内能量产生、转移和
4、利用H2OCO2离子积极转运)(吸取、分泌、渗入能转移化学能(散失)热能能PCC磷酸肌酸储存 肌酸ATP ADP+Pi 分解氧化底物能利用其它热能 (维持体温)化学能 (生长修补)电能 (神经传导)机械能 (肌肉收缩)体内能量产生、转移和利用生成第9页第9页2.ATP以偶联方式推动体内非自发反应 ATP 是自由能载体,它推动那些必需输入自由能才干在热力学上进行反应。 如细胞内脂肪酸合成中,由 乙酰辅酶A 羧化为丙二酸单酰辅酶A 这一步:乙酰辅酶A羧化酶第10页第10页(三)高能化合物类型 1. 磷氧键型 酰基磷酸化合物 如1,3-二磷酸甘油 焦磷酸化合物 无机焦磷酸、ATP 烯醇式磷酸化合物
5、磷酸烯醇式丙酮酸 2. 氮氧键型 磷酸肌酸(储备能量) 3. 硫酯键型 3-磷酸腺苷-5-磷酰硫酸 4. 甲硫键型 s-腺苷甲硫氨酸第11页第11页二、生成 ATP 氧化体系(一)呼吸链(二)氧化磷酸化第12页第12页(一)呼吸链1.电子传递链概念2.电子传递链构成3.电子传递链排列顺序4.电子传递克制剂 第13页第13页1.电子传递链概念 (1)概 念 电子传递链又称呼吸链(respiratory chain),是指代谢底物上脱下氢(质子或电子)经一系列递氢体或递电子体传递,最后传递给分子氧而生成水连续反应体系。第14页第14页(2)呼吸链种类 据底物上脱下氢初始受体不同分为: NADH 呼
6、吸链和 FADH2 呼吸链二条 糖、脂肪、蛋白质 3 大类物质分解代谢中脱氢反应,大多数以 NAD 为递氢体,经过NADH 呼吸链来完成氢氧化,少数脱氢酶以FAD 为递氢体,经过 FADH2 呼吸链使氢氧化。第15页第15页P128第16页第16页还原型氧化型还原酶NADHNADFeS QH2 +FMNFMNH2还原型FeS 氧化型Q NAD+- Q QQH2Cyt cFeSCytc 1(+2)(+3)QH2-细胞色素还原酶Cyt b(+3)Cyt b(+2)FeS(+2)(+3)Cytc 1(+3)Cyt c(+2)cc(+2)Cyt c(+3)(+2)(+2)Cu(+3)(+3)(+1)C
7、yt a3Cyt c细胞色素氧化酶Cyt aH2OO2Cyt aCyt a3Cu(+2)琥珀酸-Q还原酶(FADH2)(FAD)Cyt b560第17页第17页第18页第18页2. 电子传递链构成 呼吸链 位于线粒体内膜,形成呼吸酶复合体。第19页第19页 黄素蛋白 铁硫蛋白 细胞色素 泛醌 它们都是疏水性分子。除泛醌外,其它组分都是蛋白质,通过其辅基可逆性氧化还原传递电子。 电子传递链组分包括第20页第20页 按照它们氧化还原电位大小排列,这个序列与它们对电子亲和力不断增长顺序相吻合。 O2C 1NADHFMNFeS Cyt b琥珀酸FeS FADCoQ10CytcCytaa33.电子传递链
8、排列顺序第21页第21页4.电子传递克制剂 能够阻断呼吸链中某部位电子传递物质称为电子传递克制剂。 利用专一性电子传递克制剂选择性地阻断呼吸链中某个传递环节,这是研究电子传递链顺序一个主要办法。 某些电子传递抑制作用部位和-,被-O2CON3、CN细胞色素氧化酶(aa3)细胞色素c1细胞色素克制 被抗霉素ANADH-QNADHQH2cb克制 安密妥克制被鱼藤酮和还原酶细胞色素S=第22页第22页(二)氧化磷酸化 1. 概 念 (1)氧化磷酸化 NADH 和 FADH2 带着转移潜势很高 电子,在沿呼吸链传递给氧过程中,同时逐步释放出自由能,使 ADP + Pi ATP,这个过程称为氧化磷酸化作
9、用(oxidative phosphorylation ) 。第23页第23页 ATP 生成 一对电子通过 NADH 呼吸链到分子氧传递,可形成 2.5 个 ATP;一对电子通过 FADH2 呼吸链,则可形成 1.5 个 ATP。第24页第24页 在底物氧化过程中,形成了一些高能中间代谢物,再通过酶促磷酸基团转移反应,直接偶联 ATP 形成,称为底物水平磷酸化(substrate level phospharylation) 。 XP + ADP XH + ATP(2)底物水平磷酸化第25页第25页2.氧化磷酸化作用机理 化学渗入假说 电子沿呼吸链传递时,释出能量用于把 H 由线粒体基质穿过内
10、膜泵到线粒体内膜和外膜之间膜间腔中,膜间腔中 H 浓度高于间基中 H浓度,线粒体内膜外侧为正、内侧为负,于是形成一个跨线粒体内膜质子梯度,产生了膜电势,即产生贮藏能量电化学质子梯度。第26页第26页 正是由这种电化学质子梯度推动 H 由膜间又穿过内膜上 ATP 酶复合体 F0 部位返回到膜内基质中。此时在ATP 酶复合体 F1 部位,发生 ATP 酶催化 ADP 磷酸化为 ATP 反应。第27页第27页氧化磷酸化机理第28页第28页ATP 酶复合体第29页第29页(1)解偶联剂(uncouplers)(2)氧化磷酸化克制剂(inhibitors) (3)离子载体克制剂(ionophores)
11、3.氧化磷酸化解偶联和克制剂第30页第30页 这类试剂作用 它只克制 ATP 形成过程,不克制电子传递过程。 使电子传递和ATP形成两个过程分离, 使电子传递所产生自由能都变为热 能。 典型解偶联剂 2,4-二硝基苯酚。 (1)解偶联剂第31页第31页(2)氧化磷酸化克制剂 这类试剂作用特点 既克制氧利用,又克制 ATP形成 。 典型氧化磷酸化克制剂 寡霉素 与三分子体柄部蛋白质结合,使头部ATP合酶失去活性,不能生成ATP 。第32页第32页 是一类脂溶性物质。这类物质能与H以外其它一价阳离子结合,作为他们载体使这些离子穿过膜。因此这类克制剂是通过增长线粒体内膜对一价阳离子通透性而破坏氧化磷
12、酸化过程。 如缬氨霉素(valinomycin)能够结合 K+ 离子,与 K+ 形成脂溶性复合物,从而使 K+容易通过膜。(3)离子载体克制剂第33页第33页 线粒体内 NADH 能够直接进入呼吸链被氧化,但细胞液内 NADH 无法透过线粒体内膜进入线粒体内氧化,但可通过两种 “穿梭” 路径处理胞液内 NADH氧化问题: (1)磷酸甘油穿梭路径 (2)苹果酸天冬氨酸穿梭路径4.线粒体外 NADH 氧化磷酸化作用第34页第34页(1)磷酸甘油穿梭路径 在一些肌肉组织和大脑里第35页第35页(2)苹果酸天冬氨酸穿梭路径这类穿梭主要在 肝脏和心肌等组织 第36页第36页三、其它生物氧化体系(一)需氧
13、脱氢酶(二)氧化酶(三)超氧化物岐化酶和过氧化物氧化体系第37页第37页 生物体内尚有一类需氧脱氢酶,即在有氧条件下才脱氢。脱下氢马上交给分子氧,使其激活生成H2O2。酶不被氰化物、硫化氢、CO等所克制,如黄嘌呤氧化酶等。(一)需氧脱氢酶第38页第38页(二)加氧酶 1.加单氧酶 又称混合功效氧化酶或羟化酶,它所催化反应,都是在底物分子中加一个氧原子,因此称为加单氧酶。 它能使各种脂溶性物质,诸如药物、毒物、类固醇等化合物氧化。 2.加双氧酶 又叫转氧酶,催化2分子氧直接加到底物构成双键两个碳原子上,如 -类胡罗卜素加双氧酶(生成视黄醛)。第39页第39页(三)超氧化物岐化酶和过氧化物氧化体系 1.超氧化物歧化酶 超氧化物歧化酶,简称SOD(super oxide dismutase)是一类广泛存在于动、植物及微生物中含金属酶类。它们共同功效是催化超氧阴离子自由基歧化反应(一个超氧阴离子被氧化,一个被还原)。 2.过氧化氢酶和过氧化物酶 主要分解生物氧化中产生 H2O2。第40页第40页 H2O2 + H2O2 2H2O + O2 A + H2O2 AO + H2O AH2 + H2O2
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