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文档简介

1、 化学动力学与催化动力学小结 化学动力学的任务:研究反应速率和反应机理 化学动力学的目的:人为控制反应速率和所需要的产品一、反应速率(基本概念)i反应物或产物前系数 反应物时为正 产物时为负反应速率r 与 i 的选择无关,一个反应只有一个反应速率,且 r (J) 0例如: H2 + I2 = 2HI 反应机理为 I2 k+2I k(快) H2 + 2Ik22HI (慢) I=? SSA dI/dt = 0 还涉及基本概念:基元反应、反应机理、质量作用定律二、影响反应速率的因素:浓度、温度、催化剂 1. 浓度质量作用定律 适用于宏观的简单反应(只含一个基元反应)基元反应:反应分子数=反应级数复合

2、反应速率的经验公式有反应级数无反应级数有简单反应级数反应级数非简单整数简单级数反应的动力学分析及特征,着重一、二级反应:导出速率方程,k值量纲,特征,求级数。必然为复合反应 三种典型的复合反应:对峙、平行、连串注意各类复合反应的特点,它们的速率公式均可由SSA或平衡浓度法导出。对峙反应: Ak+ kBt: (ax) xtC反应物(ax)产物x(t)平行反应: A k1k2B (y)C (z)t:ax选择性活化能与坡度连串反应: Ak1B k2Ct cACBtB (max)讨论 k1k2 2. 温度 Arrhenuir公式的适用条件:、类反应,有明确反应级数及k、Ea不随温度变化。复杂反应中的任

3、一基元反应是适用的,对支链反应和酶催化反应常不适用。 活化状态与活化能的概念: Arrhenuir公式中的Ea实验活化能,即将具有平均能量的分子变成活化分子所需的最小能量称为活化能。 Arrhenuir公式的不同形式及其应用微分形式应用不同反应,Ea,k随T变化越敏感;同反应,Ea同,T,kT变化越敏感不定积分式应用:作图lnk1/T,求Ea定积分式应用:求Ea或k(注意Ea与k单位一致)指数形式应用计算活化能降低对反应速率的影响简单级数反应与速率方程联系起来,知Ea、A(或kT的关系)及n,求不同时间t时所得x的最适宜反应温度。用SSA或平衡浓度近似法得出表观k与各基元反应的ki的关系后,再

4、得出A与Ai关系、Ea与各Ei关系。过渡状态理论给出 (单分子气相反应) 3. 催化剂和催化反应 催化作用的基本原理和基本特征 a. 参与反应、改变反应历程、改变活化能; b. 不改变反应的自发方向和限度; c. 有特殊的选择性。 复相反应的动力学分析 限于表面反应为控速步,单分子、双分子气相反应;表面吸附符合Langmuir吸附等温式。 建立并讨论速率方程,表面活化能与真活化能、吸附热之间的关系。 酶催化 特点及动力学分析S + E k+ES k k2E + P 由SSA得出 Michelie常数 的物理意义及rM 当S大时为零级反应,酶催化反应平稳进行。 4. 初步选择反应的最适宜条件;

5、5. 根据稳态假设方法和平衡态假设方法来导出速率方程; 6. 熟知两个反应速率理论,记忆重要公式; 7. 了解光化学的基本知识; 8. 熟知各级反应的特征(一、二、三、零级); 9. 反应速率、反应速率常数、半衰期、产物浓度、反应物分解百分率等的计算;气相反应各物质压力的计算。动力学重点 1. 明确反应速率、反应级数和反应分子数的概念; 2. 掌握从实验数据求反应级数和反应速率常数的方法; 3. 明确活化能的概念和计算活化能的方法; 美文欣赏幸福语录 遭遇苦难的时候,别急着为自己抱不平。有的礼物,常以遭难的面容现身。 威胁看似好用,但以力服人,都只是一是有效。 记忆有美化的功能,得不到的最美,失去时才知自己没有好好珍惜的,更美。 距离创造美感,日日如胶似漆,只是美梦中的甜蜜快乐短信 人心是杠杆,不要长称自己是得多,还是失多,要常称自己是善多,还是恶多,是爱多,还是恨多,是

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