重要有机化学反应 (2)PPT

1、关于重要有机化学反应 (2)第一张，PPT共八十三页，创作于2022年6月 安息香缩合机理第二张，PPT共八十三页，创作于2022年6月 酮醇缩合机理第三张，PPT共八十三页，创作于2022年6月酮的双分子还原机理第四张，PPT共八十三页，创作于2022年6月机理Pinacol重排 第五张，PPT共八十三页，创作于2022年6月 羧酸的-H在少量红磷存在下可被溴或氯取代生成卤代酸。 -卤代酸很活泼，常用来制备-羟基酸等化合物。-H卤代反应 Hell-Volhard-Zelinski多种-取代酸第六张，PPT共八十三页，创作于2022年6月科尔伯-斯密特反应Kolbe-Schmidt反应用来制备

2、水杨酸(酚酸)历程第七张，PPT共八十三页，创作于2022年6月Claisen-克莱森酯缩合-羰基酯 酯分子中 -H有微弱酸性，在醇钠作用下，生成碳负离子（烯醇盐），并作为亲核试剂进攻另一分子的酯羰基 ，生成缩合产物。第八张，PPT共八十三页，创作于2022年6月机理少量少量少量大量-羰基酯第九张，PPT共八十三页，创作于2022年6月例少量少量少量因为没有活性氢，不能形成烯醇盐，缺乏平衡右移的动力。若采用强碱ph3C-Na+ ，使酯生成大量烯醇盐，可得到产物。第十张，PPT共八十三页，创作于2022年6月交叉酯缩合 无-H的酯与有-H的酯缩合反应产物纯,有合成价值。这是在酯的-位上进入羰基或

3、醛基的方法。第十一张，PPT共八十三页，创作于2022年6月 Dieckmann迪克曼酯缩合机理该反应可用来合成五元或六元环状化合物。第十二张，PPT共八十三页，创作于2022年6月 酮酯缩合有-H的酮与无-H 的酯缩合反应，的1,3-二酮。第十三张，PPT共八十三页，创作于2022年6月机理Knoevenagel 反应第十四张，PPT共八十三页，创作于2022年6月例第十五张，PPT共八十三页，创作于2022年6月机理Perkin反应第十六张，PPT共八十三页，创作于2022年6月雷弗马斯基反应（Reformatsky）机理第十七张，PPT共八十三页，创作于2022年6月LDA练习烯醇盐法第

4、十八张，PPT共八十三页，创作于2022年6月Michael麦克尔反应碳负离子与,不饱和化合物起1,4-加成反应, 称麦克尔反应.例例第十九张，PPT共八十三页，创作于2022年6月机理Beckmann重排 第二十张，PPT共八十三页，创作于2022年6月例 其他催化剂：五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯 第二十一张，PPT共八十三页，创作于2022年6月机理Baeyer-Villiger反应第二十二张，PPT共八十三页，创作于2022年6月例不对称的酮氧化时，两基团均可迁移，迁移能力其顺序为： 第二十三张，PPT共八十三页，创作于2022年6月机理: Birch 还原 第二十四张，PPT

5、共八十三页，创作于2022年6月机理Cannizzaro 反应第二十五张，PPT共八十三页，创作于2022年6月例第二十六张，PPT共八十三页，创作于2022年6月Cope 科普消去反应含 -H 的叔胺加热分解生成烯烃：反应特点是经五元环状过渡态，顺式消去。当含两种 -H 时，活性大的，位阻小的容易消去。消去反应若有顺反异构体时，以反式为主。第二十七张，PPT共八十三页，创作于2022年6月例第二十八张，PPT共八十三页，创作于2022年6月Hofmann消去（彻底甲基化）季铵盐与湿的氧化银作用生成季铵碱。当分子中有-H时，加热则分解为叔胺和烯烃。第二十九张，PPT共八十三页，创作于2022年

6、6月霍夫曼规则解释：1. 活性大的-H 易被消去。活性较大-H消去难易次序：第三十张，PPT共八十三页，创作于2022年6月2. 立体因素（E2共平面反式消去）例反扎氏的霍夫曼烯烃例第三十一张，PPT共八十三页，创作于2022年6月应用：根据生成的烯烃，反推原来胺的结构。例当-H活性相近时，其数量多少是主要影响因素。第三十二张，PPT共八十三页，创作于2022年6月例第三十三张，PPT共八十三页，创作于2022年6月机理：Hofmann 重排（降解） 第三十四张，PPT共八十三页，创作于2022年6月例当-C 位手性碳时，重排过程中构型保持。第三十五张，PPT共八十三页，创作于2022年6月C

7、urtius 库尔提斯重排与霍夫曼降解相似，构型保持。Schmidt 施密特反应第三十六张，PPT共八十三页，创作于2022年6月例 第三十七张，PPT共八十三页，创作于2022年6月机理: Lossen 反应 第三十八张，PPT共八十三页，创作于2022年6月机理: Favorskii重排第三十九张，PPT共八十三页，创作于2022年6月机理: 例第四十张，PPT共八十三页，创作于2022年6月机理: Fries重排第四十一张，PPT共八十三页，创作于2022年6月Gabriel合成法伯胺第四十二张，PPT共八十三页，创作于2022年6月例制备氨基酸方法之一第四十三张，PPT共八十三页，创作

8、于2022年6月此反应可用来合成比羧酸少一个碳的卤代烃。汉斯狄克（Hunsdiecker）反应历程第四十四张，PPT共八十三页，创作于2022年6月克里斯托 (Cristol)改进历程柯齐(Kochi)改进 邢其毅 p552第四十五张，PPT共八十三页，创作于2022年6月科尔伯反应(Kolbe)电解历程阳极电解第四十六张，PPT共八十三页，创作于2022年6月机理: Leuckart 反应第四十七张，PPT共八十三页，创作于2022年6月 醛酮的还原胺化伯仲叔第四十八张，PPT共八十三页，创作于2022年6月 Edvhweiler-Clarke 反应 机理叔胺第四十九张，PPT共八十三页，创

9、作于2022年6月 例 叔胺叔胺第五十张，PPT共八十三页，创作于2022年6月机理: Mannich 反应 第五十一张，PPT共八十三页，创作于2022年6月酯的热消除反应氧与氢顺式消去这是醇的间接脱水生成烯烃。详细内容见 邢其毅 p620。无重排现象，双键位置不变。有两种-H时，活性大，位阻小H易消去。-位有2个H，以大基团处于反式构型烯烃为主。第五十二张，PPT共八十三页，创作于2022年6月例第五十三张，PPT共八十三页，创作于2022年6月烯胺的制备烯胺: 氨基直接连在双键碳上称烯胺。存在互变异构。稳定而有用反应须无水操作第五十四张，PPT共八十三页，创作于2022年6月机理 烯胺遇

10、水逆向反应分解为原来的酮。 烯胺-C上带有部分负电荷,具有亲核性。 常用的环仲胺有：四氢吡咯四氢吡啶吗啉第五十五张，PPT共八十三页，创作于2022年6月烯胺的应用用于制备多种-取代酮第五十六张，PPT共八十三页，创作于2022年6月位阻不对称酮例第五十七张，PPT共八十三页，创作于2022年6月Henry亨利反应硝基式酸式 具有-H的硝基化合物能溶于碱，可利用此性质来分离提纯硝基化合物。例第五十八张，PPT共八十三页，创作于2022年6月机理: Tiffeneau-Demjanov 重排 第五十九张，PPT共八十三页，创作于2022年6月例 第六十张，PPT共八十三页，创作于2022年6月重

11、氮甲烷 CH2N2重氮甲烷是一良好的甲基化试剂。1.与酸反应第六十一张，PPT共八十三页，创作于2022年6月2.与醛酮反应副产物插入-CH2-例第六十二张，PPT共八十三页，创作于2022年6月 碳烯、类碳烯1.碳烯 通式为R2C: 缺电子试剂，有亲电性。2.Simmons-Smith(西蒙-史密斯)反应3.二氯碳烯类碳烯反应机理第六十三张，PPT共八十三页，创作于2022年6月醛酮亲核加成的立体化学Gram规则规则1优势构象第六十四张，PPT共八十三页，创作于2022年6月规则2优势构象第六十五张，PPT共八十三页，创作于2022年6月羟醛缩合机理第六十六张，PPT共八十三页，创作于202

12、2年6月Robinson 缩环反应先迈克尔反应，再羟醛缩合反应。第六十七张，PPT共八十三页，创作于2022年6月例第六十八张，PPT共八十三页，创作于2022年6月芳基重氮盐和偶氮化合物 芳基重氮盐的制备重氮盐水溶液可直接用于合成。芳基重氮盐的反应1.取代反应2.偶合反应第六十九张，PPT共八十三页，创作于2022年6月1.取代反应桑德迈尔反应也可用NaBH4还原第七十张，PPT共八十三页，创作于2022年6月席曼反应加特曼反应沉淀 加热重氮盐在合成上的优点：一是可转化成多种类化合物；二是原料易得；是在芳环上引入某些基团的好方法。例合成第七十一张，PPT共八十三页，创作于2022年6月2.偶

13、合反应 PhN2+是弱的亲核试剂，只进攻高度活化的芳环，且先对后邻。第七十二张，PPT共八十三页，创作于2022年6月机理: Gattermann-Koch 反应Blanc 反应第七十三张，PPT共八十三页，创作于2022年6月Haworth 反应PAA第七十四张，PPT共八十三页，创作于2022年6月Reimer-Tiemann 反应 机理: 第七十五张，PPT共八十三页，创作于2022年6月Rosenmund 还原 例第七十六张，PPT共八十三页，创作于2022年6月 将苯胺、甘油、硫酸和硝基苯一起加热，得到喹啉。可能机理 Skraup合成法第七十七张，PPT共八十三页，创作于2022年6月多布纳-米勒改进 用,-不饱和醛酮代替甘油，用作ZnCl2催化剂，通过改变反应原