不对称反应精品课件

1、不对称反应第1页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日立体化学控制的总策略第2页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日1, 底物诱导2，手性辅基及试剂控制3，不对称催化第3页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日羰基化合物的烷基化反应：第4页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日对碱的要求：1、足够的碱性，以确保反应的彻底性2、适当的空间位阻，以阻碍碱对羰基碳的进攻第5页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日手性传递：1、环内型2、环外型3、配位环内型第6页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日底物

2、诱导：第7页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第8页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日金属配位型手性传递第9页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日-羟基酸类底物 第10页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第11页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日4.2.3 酰亚胺体系 第12页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第13页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日Substrate-Controlled Aldol ReactionsOxazolidones as ch

3、iral Auxiliaries第14页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第15页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日吡喏烷化合物作为手性辅剂的羟醛缩合反应第16页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日Aldol Reactions Controlled by Coreys ReagentsCoreys Reagents第17页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日不对称催化第18页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日2.1 烯丙醇的不对称环氧化（Sharpless环氧化反应）第19页，共70页，2022年

4、，5月20日，0点47分，星期日Sharpless环氧化反应的特点1、简便易行2、产物的绝对构型可以预见3、可靠性4、高立体选择性5、对原有手性中心不敏感6、2，3-环氧醇可以进行多种转化7、反应速度对烯丙醇的立体构型敏感第20页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第21页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日2.3.2 Salen配合物催化下非官能团化烯烃的不对称环氧化反应第22页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第23页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第24页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第

5、25页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日2.3.3 手性酮催化的非官能团化烯烃的不对称环氧化反应第26页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第27页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日2.6 烯烃的对映选择性双羟化反应2.6.1 烯烃的不对称双羟化反应第28页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第29页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第30页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日2.7 不对称氨基羟基化反应(AA反应)第31页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第3

6、2页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日不对称氢化：第33页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第34页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日不对称的aldol 反应及BOX配体第35页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第36页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日37对称性 C2-C3BOXPYBOXTOXZhou, J.; Tang, Y. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 9030第37页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第38页，共70页，2022年，5月

7、20日，0点47分，星期日第39页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第40页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日41First Cyclopropanation of Aryl diazoacetates using Cu Z.-H. Xu, Y. Tang*, et al Chem Commun, 2007, 1960-1962.第41页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日42烯烃底物的拓展第42页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日Feng xiaoming第43页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期

8、日Zhou qilin第44页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日金属催化的优缺点：1， 配体昂贵，不易合成2， 很多反应条件比较苛刻，要求无水无氧3， 环境不太友好第45页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日2022/9/15 Asymmetric CatalysisK. C. Nicoloau, 1999BiocatalysisMetal catalysisOrganocatalysisBenjamin List 2007第46页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日47OrganocatalysisBenjamin ListJ. Am.

9、 Chem. Soc. 2000, 2395J. Am. Chem. Soc. 2000,7386J. Am. Chem. Soc. 2000,9336Enamine Catalysis第47页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日48Enamine CatalysisList et al Chem. Rev. 2007, 5471第48页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日Michael Addition第49页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日Amination第50页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第51页，共7

10、0页，2022年，5月20日，0点47分，星期日Hydroxylation：第52页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日Fluorination：第53页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日54David MacMillan Iminium Catalysis J. Am. Chem. Soc. 2000, 4243 Iminium Catalysis：第54页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日共轭加成-伯胺第55页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第56页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日Enam

11、ine-iminium cascade reaction：第57页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第58页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第59页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第60页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第61页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日62Triple Cascade OrganocatalysisD. Enders et al Nature 2006, 441, 861第62页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日63D. Enders et a

12、l Nature 2006, 441, 861第63页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日Hydrogen Bonding donor Catalyst第64页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日第65页，共70页，2022年，5月20日，0点47分，星期日66661. nontoxic, inexpensive, easily prepared 2. do not require inert condition, conveniently handled 3. Widely used in many important reactions and achieved high selecitvityMerits:Drawbacks:2. Low Activity: large amount catalyst loading1. Substrate limi