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1、多组分系统热力学及其在溶液中应用见解及公式计划多组分系统热力学及其在溶液中应用见解及公式计划多组分系统热力学及其在溶液中应用见解及公式计划第四章多组分系统热力学及其在溶液中的应用.多组分系统的构成表示法1.混淆物中任一组分B的表示法:(1)B的质量浓度:B的质量浓度=B密度(2)B的质量分数:(3)B的浓度:(4)B的摩尔分数:(单位为1)2.溶液中任一组分B的表示法:(1)溶质B的质量摩尔浓度或:(2)溶质B的摩尔比:(单位为1)二、偏摩尔量1.系统的任一种容量性质Z除了与温度、压力相关外,还与系统中各组分的数量即物质的量相关。2.偏摩尔量的Gibbs自由能:【只有广度性质才有偏摩尔量,偏微
2、商外的下角标均为,即只有在等温等压,除B之外的其余组分的量保持不变时,某广度性质对组分B的物质的量的偏微分才称为偏摩尔量又称为化学势】3.偏摩尔量的加和公式:例:在298K和大气压力下,含甲醇(B)的摩尔分数XB为的水溶液的密度为dm3,甲醇的偏摩尔体积,试求该溶液中水的偏摩尔体积:三、化学势(化学势是状态函数,是强胸怀,绝对值不可以知,因此不同样物质的化学势大小不可以进行比较)1.热力学能:狭义化学势是指偏摩尔Gibbs自由能:2.化学势在相均衡中的应用:化学式与温度、压力的关系:化学式与压力的关系:化学式与温度的关系:四、气体混淆物中各组分的化学式:关于理想气体混淆物的分子模型和纯理想气体
3、是同样的,即分子自己的体积相对容器体积而言可以忽视不计,分子间的互相作用能极小也可以忽视不计。因此,把几组纯组分的理想气体混淆变为混淆气体时,混淆热等于零,并在宏观上恪守以下的状态方程:也知足道尔顿分压定律:混淆气体均衡后有:混淆气体的化学势:五、稀溶液中的两个经验定律1.拉乌尔定律:(溶剂)(假如溶剂和溶质分子间的互相作用的差别可以忽视不计,并且当溶质和溶剂形成溶液时,相当于形成了液体混淆物,则因为在纯溶剂中加入溶质后减少了溶液单位体积和单位表面上溶剂分子的数量,因此也减少了单位时间内可能走开液相表面而进入气相的溶剂分子数量,致使溶剂与其蒸汽在较低的蒸汽压力下即可达到均衡,因此溶液中溶剂的蒸气压较纯溶剂的蒸气压较低)2.亨利定律:(溶质)、六、理想液态混淆物:(当各组分混淆时,没有焓变和体积的变化,即、)理想液态混淆物中任一组分的化学势:设温度T时,当理想液态混淆物与其蒸汽达均衡时,理想液态混淆物中任一组分B与气相中该组分的化学势相等,即.关于纯的液相B,XB=1,故在温度,压力P时,T七、稀溶液的依数性:(取决于所含溶质分子的数量,而与溶质天性没关)凝结点降低:固态纯溶剂与溶液成均衡时的温度称为溶液的凝结点。(固液两相均衡时共存的温度称为凝结点)凝结点降低常数:沸点高升:沸点是指液体的蒸气压等于
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