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1、特选高二化学期末复习知识点总结第 PAGE 77 页 共 NUMPAGES 77 页高二化学选修4期末复习提纲第一章 ?化学反响与能量 ?知识点1、反响热:化学反响过程中放出或吸收的热量。焓变:在恒温、恒压的条件下,化学反响过程中所吸收或释放的热量QP。2、符号:H 单位:kJ/mol3、规定:吸热反响:H 0 或者值为“+,放热反响:H 0 或者值为“-4、常见的放热反响和吸热反响:燃烧、中和反响、金属与酸反响、以及大局部化合反响是放热的大局部分解反响,电离、水解、高温下碳复原金属氧化物、碳与二氧化碳反响、Ba(OH)2与NH4Cl的反响等一般属于吸热反响。5、反响物总能量大于生成物总能量,
2、放热反响,体系能量降低,H0H在数值上等于反响物分子断裂旧键时所吸收的总能量与生成物分子形成新键时所释放的总能量之差,H=E生成物能量-E反响物能量=E反响物键能之和-E生成物键能之和6、热化学方程式:表示化学反响中放出或吸收的热量的化学方程式。书写热化学方程式考前须知:1反响物和生成物要标明其聚集状态,用g、l、s、aq表示不同状态。 2方程式右端用H 标明恒压条件下反响放出或吸收的热量,放热为负,吸热为正。 3热化学方程式中各物质前的化学计量数只表示物质的量,因此可以是整数或分数。 4对于相同物质的反响,当化学计量数不同时,其H 也不同,即H 的值与计量数成正比,当化学反响逆向进行时,数值
3、不变,符号相反。 7、盖斯定律:不管化学反响是一步完成或分几步完成,其反响热是相同的。化学反响的焓变H只与反响体系的始态和终态有关,而与反响的途径无关。规律:假设多步化学反响相加可得到新的化学反响,那么新反响的反响热即为上述多步反响的反响热之和。步骤:8、燃烧热:在101kPa时,l mol物质完全燃烧生成稳定的氧化物时的反响热.注意: 燃烧的条件是在101kPa; 标准:是以1mol燃料作为标准,因此书写热化学方程式时,其它物质的化学计量数可用分数表示; 物质燃烧都是放热反响,所以表达物质燃烧时的H均为负值; 燃烧要完全:C元素转化为CO2(g),而不是CO;H元素转化为H2O(l),N元素
4、转化为N2(g)。9.中和热:强酸与强碱的稀溶液反响生成1mol的水所放出的热量,KOH(aq) 1/2H2SO4(aq)= 1/2K2SO4(aq) H2O(l);H=573 kJmol1第二章?化学反响速率和化学平衡?知识点第一节 化学反响速率1化学反响速率是用来衡量化学反响进行快慢程度的,通常用单位时间内反响物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。 2表示方法:v(A)=c(A)/t =n(A)/t.V 单位:mol/(Ls)或mol/(Lmin)或mol/(Lh)3同一化学反响用不同物质表示的速率数值可能不同,速率之比等于其计量数之比。4影响因素浓度、压强、温度、催化剂、光、电、波、接触
5、面、溶剂等 1浓度:固体、纯液体的浓度均可视作常数。故改变固体物质的量对速率无影响。 2压强:对反响前后气体总分子数没有改变的可逆反响来说,当压强改变时,V正、V逆的改变程度是相同的;对反响前后气体总分子数发生改变的可逆反响来说,当压强增加时,V正、V逆的改变程度是不相同的。计量数大的一边改变的程度大 3温度:温度对V正、V逆的影响是不同的,升温时吸热反响一边增加的倍数要大于放热反响一边增加的倍数;降温时放热反响一边减少的倍数要小于吸热反响一边减少的倍数。 4催化剂:使用催化剂能同等程度地改变V正、V逆。5.有效碰撞能发生化学反响的碰撞。有效碰撞发生的条件是发生碰撞的分子具有较高的能量和分子在
6、一定的方向上发生碰撞。 活化分子在化学反响中,能量较高、可能发生有效碰撞的分子。活化能活化分子的平均能量与所有分子的平均能量之差用Ea表示。第二节 化学反响的方向和限度自发反响:在一定条件下无需外界帮助就能自动进行的反响。 自发进行的方向体系能量降低和混乱度增大都有促使反响自发进行的倾向。 熵(S)衡量一个体系混乱度的物理量。混乱度:气态液态固态 焓变H与混乱度S综合考虑 4化学反响方向的控制G = H - TS c(OH-) 中性:c(H+)=c(OH-) 碱性: c(H+)c(OH-)2常温下25 酸性溶液:C(H+)C(OH-),C(H+) 110 -7mol/L 中性溶液:C(H+)=
7、 C(OH-),C(H+) = 110 -7mol/L 酸性溶液:C(H+)C(OH-),C(H+) 110 -7mol/L3溶液的PH值:表示溶液酸碱性的强弱。 PH= -lg c(H+) 适用于稀溶液,当溶液中c(H+)或c(OH-)大于1mol时,直接用浓度表示溶液的酸碱性。4PH值越小,酸性越强,PH越大,碱性越强。 PH范围014之间,但PH值等于0的溶液不是酸性最强的溶液, PH值等于14的溶液不是碱性最强的溶液。 PH值增加一个单位C(H+)减小10倍5测定溶液酸碱性的常用方法: a. 酸碱指示剂 石蕊、酚酞、甲基橙 b. PH试纸:广泛PH试纸:1-14,只能读得整数 精密PH
8、试纸:精确到0.1. PH试纸的使用方法:剪下一小块PH试纸,放在玻璃片或外表皿上,用玻璃棒沾取一滴溶液滴在PH试纸上,半分钟内与比色卡比拟,读出PH值。 c. PH计,它可以精确测量溶液的PH值。精确到0.01.6PH值计算的常见类型1溶液的稀释 .强酸:计算稀释后的溶液中的c(H+),直接换算成PH .强碱:计算稀释后的溶液中的c(OH-),换算成c(H+)再求出PH值。【小结】一般情况下,强酸溶液每稀释10倍,pH值就增加1个单位,但稀释后pH值一定小于7;强碱溶液每稀释10倍,pH值就减小个单位,但稀释后pH值一定大于7。2强酸与强酸、强碱与强碱混合通常两种稀溶液混合,可认为混合后体积
9、为二者体积之和。强酸与强酸混合,先算混合后的c(H+),再算pH。强碱与强碱混合,先算混合后的c(OH-),再由Kw求c(H+)及pH,或先算混合后的c(OH-)及pOH,再求pH。绝对不能先直接求才c(H+),再按之来算pH。【经验公式】其中0.3是lg2的近似值 pH的两强酸等体积混合,混合液的pH=pH小+0.3 pH的两强碱等体积混合,混合液的pH=pH大-0.33酸碱混合:先判断过量,求出剩余的酸或碱的浓度,再求c(H+) 【注意】 强酸的稀释根据c(H+)计算,强碱的的稀释首先应由c(OH-)浓计算出c(OH-)稀,让后据Kw计算出c(H+),再计算出PH,不能直接根据c(H+)计
10、算。【总结】溶液的稀释规律: .强酸pH=a,加水稀释10n倍,那么pH=a+n; 弱酸pH=a,加水稀释10n倍,那么apHpHb-n; .酸、碱溶液无限稀释时,pH只能接近7,但酸不能大于7,碱不能小于7室温时 .对于浓度或pH相同的强酸和弱酸,稀释相同倍数,强酸的pH变化幅度大。4强酸与强碱溶液混合:其反响的实质是H+OH-=H2O,所以在计算时用离子方程式做比拟简单,要从以下三种可能去考虑:(室温时1假设nH+=nOH-,恰好中和,pH=72假设nH+nOH-,酸过量,计算剩下的c(H+),再算pH3假设nH+nOH-,碱过量,计算剩下的c(OH-),再算pH7. 溶液酸碱性判定规律1
11、PH相同的酸或碱,酸或碱越弱,其物质的量浓度越大。2PH相同的强酸和弱酸溶液,加水稀释相同的倍数,那么强酸溶液PH变化大;碱也如此。3酸和碱的PH之和为14,等体积混合。假设为强酸与强碱 ,那么PH=7;假设为强酸与弱碱,那么PH7 ;假设为弱酸与强碱,那么PH7。4等体积的强酸和强碱混合 A、假设二者PH之和为14,那么溶液呈中性,PH=7 B、假设二者PH之和大于14,那么溶液呈碱性。 C、假设二者PH之和小于14,那么溶液呈酸性。8酸碱中和滴定原理 用浓度的酸或碱来测定未知浓度的碱或酸的方法叫做酸碱中和滴定。1酸式滴定用的是玻璃活塞,碱式滴定管用的是橡皮管。思考为什么?2滴定管的刻度从上
12、往下标,下面一局部没有读数因此使用时不能放到刻度以下。3酸式滴定管不能用来盛放碱溶液,碱式滴定管不盛放酸溶液或强氧化性的溶液。 4滴定管的精确度为0.01mL,比量筒精确;所以读数时要读到小数点后两位。 实际滴出的溶液体积=滴定后的读数-滴定前的读数5滴定操作:把滴定管固定在滴定管夹上,锥形瓶放在下面接液体,滴定过程中用左手控制活塞,用右手摇动锥形瓶,眼睛应注视锥形瓶中溶液颜色的变化6滴定终点判断:当滴入最后一滴溶液时颜色发生变化且半分钟内颜色不再发生变化即已达终点。7指示剂选择:强酸滴定强碱酚酞或甲基橙 强酸滴定弱碱甲基橙 强碱滴定弱酸酚酞8颜色变化: 强酸滴定强碱:甲基橙由黄色到橙色 酚酞
13、由红色到无色 强碱滴定强酸:甲基橙由红色到橙色 酚酞由无色到粉红色9注意:手眼:左手操作活塞或小球,右手振荡锥形瓶,眼睛注视锥形瓶中溶液的颜色变化速度先快后慢数据处理与误差分析:利用n酸c酸V酸=n碱c碱V碱进行分析读数:两位小数。因一次实验误差较大,所以应取屡次实验的平均值。 下面是用标准酸滴定待测碱而引起的结果变化情况 :实验操作情况对c碱的影响开始滴定时滴定管尖嘴处留有气泡偏大读数开始时仰视,终止时俯视偏小到滴定终点尚有一滴酸挂在滴定管尖嘴外而未滴入锥形瓶偏大洗净的酸式滴定管未用标准液润洗偏大洗净的锥形瓶用待测碱液润洗偏大不小心将标准液滴至锥形瓶外偏大不小心将待测碱液溅至锥形瓶外偏小滴定
14、前向锥形瓶中参加10 mL蒸馏水,其余操作正常无影响第三节 盐类的水解1盐类水解 定义:在溶液中盐电离出的弱离子与水所电离出来的H+或OH-结合生成弱电解质的反响。实质:破坏水的电离平衡,使水的电离平衡正向移动。特点:1可逆与中和反响互逆 2程度小 3吸热盐类水解规律: 有弱才水解:必须含有弱酸或弱碱的离子才能发生水解; 无弱不水解:强酸强碱盐不水解; 都弱都水解:弱酸弱碱盐因阴、阳离子都能发生水解,可相互促进; 谁强显谁性:盐水解后的酸碱性取决于形成盐的酸和碱的强弱。多元弱酸根,浓度相同时正酸根比酸式酸根水解程度大,碱性更强。 (如:Na2CO3 NaHCO3)3多元弱酸的水解多步完成, 多
15、元弱碱的水解一步完成4常见完全双水解 Al3+ 与AlO2-、HCO3-、CO32-、S2-、HS-、 Fe3+ 与AlO2-、HCO3-、CO32-如:2Al3+ + 3S2- + 6H2O = 2Al(OH)3+ 3H2S5酸式盐溶液的酸碱性:.只电离不水解:如HSO4-,显 性 .电离程度水解程度,显 性 如: HSO3- 、H2PO4- .水解程度电离程度,显 性 如:HCO3- 、HS- 、HPO42-6盐类水解方程式的书写规律 1盐类水解一般是比拟微弱的,通常用可逆符号表示,同时无沉淀和气体产生。 2多元弱酸的酸根离子水解是分步进行的,第一步水解程度比第二步水解程度大得多。 3多元
16、弱碱的阳离子水解过程较为复杂,通常写成一步完成。 4对于发生“完全双水解的盐类,因水解彻底,故用“=,同时有沉淀和气体产生。 5多元弱酸的酸式酸根离子,水解和电离同步进行。7影响盐类水解的外界因素:1温度越高越水解2浓度越稀越水解 a、增大盐溶液的物质的量浓度,平衡向水解方向移动,盐的水解程度减小 b、稀释盐溶液,平衡向水解方向移动,盐的水解程度增大。 c、外加酸或碱:可抑制或促进盐的水解。具体再分析8盐类水解的应用: 1盐溶液酸碱性的判断: 2溶液中离子浓度大小的比拟: 3实验室里配制FeCl3溶液时,常参加一定量的盐酸等 4泡沫灭火器: 5蒸干某些盐溶液时,往往要考虑盐的水解: 6判断溶液
17、中的离子能否大量共存91根本原那么:抓住溶液中微粒浓度必须满足的两种守恒关系: 电荷守恒::任何溶液均显电 性,各阳离子浓度与其所带电荷数的乘积之和各阴离子浓度与其所带电荷数的乘积之和物料守恒: 某原子的总量(或总浓度)其以各种形式存在的所有微粒的量(或浓度)之和 质子守恒:即水电离出的H+浓度与OH-浓度相等。c(H+)+得H+后形成的微粒浓度得H+数 = cOH-+得OH-后形成的微粒浓度得OH-数2同浓度的弱酸和其弱酸盐 、同浓度的弱碱和其弱碱盐的电离和水解强弱规律:中学化学常见的有三对等浓度的HAc与NaAc的混合溶液:弱酸的电离其对应弱酸盐的水解,溶液呈 性等浓度的NH3H2O与NH
18、4Cl的混合液:弱碱的电离其对应弱碱盐的水解,溶液 性等浓度的HCN与NaCN的混合溶液:弱酸的电离I-Br-Cl-OH-NO3-SO42-(等含氧酸根离子)F-阴极:阳离子的放电顺序Ag+Hg2+Fe3+Cu2+H+指酸电离的)Pb2+Sn2+Fe2+Zn2+ H+指水电离的)Al3+Mg2+Na+Ca2+K+4牢记守恒:原子守恒、电荷守恒和电子守恒5电极反响必须写成离子的放电,总反响中弱电解质写化学式。6注明条件:总反响一定要注明条件通电或电解。二、电解原理的应用 1、电解饱和食盐水以制造烧碱、氯气和氢气 1通电前,溶液中的离子:H+、OH、Cl、Na+ 2通电后,H+ 、Cl 优先放电
19、阳极:2Cl- - 2e- = Cl2氧化反响 阴极:2H+ +2e- = H2复原反响 总反响式:2NaCl + 2H2O2NaOH + H2 + Cl22、电镀:应用电解原理在某些金属外表镀上一薄层其他金属或合金的方法电极、电解质溶液的选择:阳极:镀层金属,失去电子,成为离子进入溶液 M ne = M n+阴极:待镀金属镀件:溶液中的金属离子得到电子,成为金属原子,附着在金属外表M n+ + ne = M电解质溶液:含有镀层金属离子的溶液做电镀液3、Cu的电解精炼原理 阳极(粗铜):Zn-2e-=Zn2+,Ni-2e-=Ni2+,Cu-2e-=Cu2+ 金属活动顺序排在Cu后的Ag、Au、
20、Pt等失电子能力小于Cu,以金属单质沉积于阳极,成为“阳极泥。阴极(纯铜):Cu2+2e-=Cu, Zn2、Ni2等阳离子得电子能力小于Cu2+而留在电解质溶液中。 电解液:可溶性铜盐溶液,如CuSO4溶液 4、电冶金1电冶金:使矿石中的金属阳离子获得电子,从它们的化合物中复原出来,用于冶炼活泼金属。如钠、镁、钙、铝。2电解氯化钠:通电前,氯化钠高温下熔融:NaCl熔融 = Na + + Cl通直流电后:阳极:2Na+ + 2e = 2Na 阴极:2Cl 2e = Cl2规律总结:原电池、电解池、电镀池的判断规律 1假设无外接电源,又具备组成原电池的三个条件。有活泼性不同的两个电极;两极用导线
21、 互相连接成直接插入连通的电解质溶液里;较活泼金属与电解质溶液能发生氧化复原反响有时是与水电离产生的H+作用,只要同时具备这三个条件即为原电池。2假设有外接电源,两极插入电解质溶液中,那么可能是电解池或电镀池;当阴极为金属,阳极亦为金属且与电解质溶液中的金属离子属同种元素时,那么为电镀池。 3假设多个单池相互串联,又有外接电源时,那么与电源相连接的装置为电解池成电镀池。假设无外接电源时,先选较活泼金属电极为原电池的负极电子输出极,有关装置为原电池,其余为电镀池或电解池。第四节 金属的电化学腐蚀和防护一、金属的电化学腐蚀1金属腐蚀:金属与周围接触到的气体或液体物质发生氧化复原反响而引起损耗的现象
22、2金属腐蚀的本质:都是金属原子失去电子而被氧化的过程3金属腐蚀的分类:化学腐蚀金属与接触到的枯燥气体或非电解质液体等直接发生化学反响而引起的腐蚀。 电化学腐蚀不纯的金属与电解质溶液接触时,会发生原电池反响,较活泼的金属失去电子而被氧化,这种腐蚀叫做电化学腐蚀.4电化学腐蚀的分类: 析氢腐蚀腐蚀过程中不断有氢气放出条件:潮湿空气中形成的水膜,酸性较强水膜中溶解有CO2、SO2、H2S等气体电极反响:负极:Fe-2e- = Fe2+氧化反响 正极:2H+ +2e- = H2复原反响总反响式:Fe + 2H+ =Fe2+ + H2吸氧腐蚀反响过程吸收氧气条件:水膜的酸性很弱或中性 电极反响:负极:2
23、Fe 4e- = 2Fe2+氧化反响正极:2H2O + O2 + 4e- = 4OH-复原反响总反响式:2Fe + O2 + 2H2O = 2FeOH2 生成的 Fe(OH)2被空气中的O2氧化,生成 Fe(OH)3 , 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3Fe(OH)3脱去一局部水就生成Fe2O3x H2O铁锈主要成分规律总结:金属腐蚀快慢的规律:在同一电解质溶液中,金属腐蚀的快慢规律如下:电解原理引起的腐蚀原电池原理引起的腐蚀化学腐蚀有防护措施的腐蚀防护措施由好到坏的顺序如下:外接电源的阴极保护法牺牲负极的正极保护法有一般防护条件的腐蚀无防护条件的腐蚀二、金属的电
24、化学防护 1、利用原电池原理进行金属的电化学防护 1牺牲阳极的阴极保护法 原理:原电池反响中,负极被腐蚀,正极不变化 应用:在被保护的钢铁设备上装上假设干锌块,腐蚀锌块保护钢铁设备 负极:锌块被腐蚀;正极:钢铁设备被保护 2外加电流的阴极保护法原理:通电,使钢铁设备上积累大量电子,使金属原电池反响产生的电流不能输送,从而防止金属被腐蚀应用:把被保护的钢铁设备作为阴极,惰性电极作为辅助阳极,均存在于电解质溶液中,接上外加直流电源。通电后电子大量在钢铁设备上积累,抑制了钢铁失去电子的反响。2、改变金属结构:把金属制成防护的合金3、把金属与腐蚀性试剂隔开:电镀、油漆、涂油脂、外表钝化等化学选修5?有
25、机化学根底?知识点总结一、重要的物理性质1有机物的溶解性1难溶于水的有:各类烃、卤代烃、硝基化合物、酯、绝大多数高聚物、高级的指分子中碳原子数目较多的,下同醇、醛、羧酸等。2易溶于水的有:低级的一般指N(C)4醇、醛、羧酸及盐、氨基酸及盐、单糖、二糖。它们都能与水形成氢键。3具有特殊溶解性的: 乙醇是一种很好的溶剂,既能溶解许多无机物,又能溶解许多有机物,所以常用乙醇来溶解植物色素或其中的药用成分,也常用乙醇作为反响的溶剂,使参加反响的有机物和无机物均能溶解,增大接触面积,提高反响速率。例如,在油脂的皂化反响中,参加乙醇既能溶解NaOH,又能溶解油脂,让它们在均相同一溶剂的溶液中充分接触,加快
26、反响速率,提高反响限度。 苯酚:室温下,在水中的溶解度是9.3g属可溶,易溶于乙醇等有机溶剂,当温度高于65时,能与水混溶,冷却后分层,上层为苯酚的水溶液,下层为水的苯酚溶液,振荡后形成乳浊液。苯酚易溶于碱溶液和纯碱溶液,这是因为生成了易溶性的钠盐。 乙酸乙酯在饱和碳酸钠溶液中更加难溶,同时饱和碳酸钠溶液还能通过反响吸收挥发出的乙酸,溶解吸收挥发出的乙醇,便于闻到乙酸乙酯的香味。 有的淀粉、蛋白质可溶于水形成胶体。蛋白质在浓轻金属盐包括铵盐溶液中溶解度减小,会析出即盐析,皂化反响中也有此操作。但在稀轻金属盐包括铵盐溶液中,蛋白质的溶解度反而增大。 线型和局部支链型高聚物可溶于某些有机溶剂,而体
27、型那么难溶于有机溶剂。 氢氧化铜悬浊液可溶于多羟基化合物的溶液中,如甘油、葡萄糖溶液等,形成绛蓝色溶液。2有机物的密度1小于水的密度,且与水溶液分层的有:各类烃、一氯代烃、氟代烃、酯包括油脂2大于水的密度,且与水溶液分层的有:多氯代烃、溴代烃溴苯等、碘代烃、硝基苯3有机物的状态常温常压1个大气压、20左右1气态: 烃类:一般N(C)4的各类烃注意:新戊烷C(CH3)4亦为气态 衍生物类:一氯甲烷CH3Cl,沸点为-24.2 氟里昂CCl2F2,沸点为-29.8氯乙烯CH2=CHCl,沸点为-13.9 甲醛HCHO,沸点为-21氯乙烷CH3CH2Cl,沸点为12.3 一溴甲烷CH3Br,沸点为3
28、.6四氟乙烯CF2=CF2,沸点为-76.3 甲醚CH3OCH3,沸点为-23*甲乙醚CH3OC2H5,沸点为10.8 *环氧乙烷 ,沸点为13.52液态:一般N(C)在516的烃及绝大多数低级衍生物。如,己烷CH3(CH2)4CH3 环己烷 甲醇CH3OH甲酸HCOOH溴乙烷C2H5Br 乙醛CH3CHO 溴苯C6H5Br硝基苯C6H5NO2特殊:不饱和程度高的高级脂肪酸甘油酯,如植物油脂等在常温下也为液态3固态:一般N(C)在17或17以上的链烃及高级衍生物。如,石蜡C16以上的烃饱和程度高的高级脂肪酸甘油酯,如动物油脂在常温下为固态特殊:苯酚C6H5OH、苯甲酸C6H5COOH、氨基酸等
29、在常温下亦为固态4有机物的颜色 绝大多数有机物为无色气体或无色液体或无色晶体,少数有特殊颜色,常见的如下所示: 三硝基甲苯 俗称梯恩梯TNT为淡黄色晶体; 局部被空气中氧气所氧化变质的苯酚为粉红色; 2,4,6三溴苯酚 为白色、难溶于水的固体但易溶于苯等有机溶剂; 苯酚溶液与Fe3+(aq)作用形成紫色H3Fe(OC6H5)6溶液; 多羟基有机物如甘油、葡萄糖等能使新制的氢氧化铜悬浊液溶解生成绛蓝色溶液; 淀粉溶液胶遇碘I2变蓝色溶液; 含有苯环的蛋白质溶胶遇浓硝酸会有白色沉淀产生,加热或较长时间后,沉淀变黄色。5有机物的气味许多有机物具有特殊的气味,但在中学阶段只需要了解以下有机物的气味:
30、甲烷 无味 乙烯 稍有甜味(植物生长的调节剂) 液态烯烃 汽油的气味 乙炔 无味 苯及其同系物 芳香气味,有一定的毒性,尽量少吸入。 一卤代烷不愉快的气味,有毒,应尽量防止吸入。 二氟二氯甲烷氟里昂 无味气体,不燃烧。 C4以下的一元醇 有酒味的流动液体 C5C11的一元醇 不愉快气味的油状液体 C12以上的一元醇 无嗅无味的蜡状固体 乙醇特殊香味 乙二醇甜味无色黏稠液体 丙三醇甘油甜味无色黏稠液体 苯酚特殊气味 乙醛刺激性气味 乙酸强烈刺激性气味酸味 低级酯芳香气味 丙酮令人愉快的气味二、重要的反响1能使溴水Br2/H2O褪色的物质1有机物 通过加成反响使之褪色:含有、CC的不饱和化合物 通
31、过取代反响使之褪色:酚类注意:苯酚溶液遇浓溴水时,除褪色现象之外还产生白色沉淀。 通过氧化反响使之褪色:含有CHO醛基的有机物有水参加反响 通过萃取使之褪色:液态烷烃、环烷烃、苯及其同系物、饱和卤代烃、饱和酯2无机物 通过与碱发生歧化反响:3Br2 + 6OH- = 5Br- + BrO3- + 3H2O或Br2 + 2OH- = Br- + BrO- + H2O 与复原性物质发生氧化复原反响,如H2S、S2-、SO2、SO32-、I-、Fe2+2能使酸性高锰酸钾溶液KMnO4/H+褪色的物质1有机物:含有、CC、OH较慢、CHO的物质与苯环相连的侧链碳碳上有氢原子的苯的同系物与苯不反响2无机
32、物:与复原性物质发生氧化复原反响,如H2S、S2-、SO2、SO32-、Br-、I-、Fe2+3与Na反响的有机物:含有OH、COOH的有机物2OH - 2Na - H2与NaOH反响的有机物:常温下,易与含有酚羟基、COOH的有机物反响;加热时,能与卤代烃、酯发生水解反响与Na2CO3反响的有机物:与含有酚羟基的有机物反响生成酚钠和NaHCO3;与含有COOH的有机物反响生成羧酸钠,并放出CO2气体;与NaHCO3反响的有机物:与含有COOH的有机物反响生成羧酸钠并放出等物质的量的CO2气体。4既能与强酸,又能与强碱反响的物质12Al + 6H+ = 2 Al3+ + 3H2 2Al + 2
33、OH- + 2H2O = 2 AlO2- + 3H22Al2O3 + 6H+ = 2 Al3+ + 3H2O Al2O3 + 2OH- = 2 AlO2- + H2O3Al(OH)3 + 3H+ = Al3+ + 3H2O Al(OH)3 + OH- = AlO2- + 2H2O4弱酸的酸式盐,如NaHCO3、NaHS等等NaHCO3 + HCl = NaCl + CO2+ H2O NaHCO3 + NaOH = Na2CO3 + H2ONaHS + HCl = NaCl + H2S NaHS + NaOH = Na2S + H2O5弱酸铵盐,如CH3COONH4、(NH4)2S等等2CH3C
34、OONH4 + H2SO4 = (NH4)2SO4 + 2CH3COOH CH3COONH4 + NaOH = CH3COONa + NH3+ H2O(NH4)2S + H2SO4 = (NH4)2SO4 + H2S (NH4)2S +2NaOH = Na2S + 2NH3+ 2H2O6氨基酸,如甘氨酸等H2NCH2COOH + HCl HOOCCH2NH3Cl H2NCH2COOH + NaOH H2NCH2COONa + H2O7蛋白质:分子中的肽链的链端或支链上仍有呈酸性的COOH和呈碱性的NH2,故蛋白质仍能与碱和酸反响。5银镜反响1发生银镜反响的有机物:含有CHO的物质:醛、甲酸、甲
35、酸盐、甲酸酯、复原性糖葡萄糖、麦芽糖等2银氨溶液Ag(NH3)2OH多伦试剂的配制:向一定量2%的AgNO3溶液中逐滴参加2%的稀氨水至刚刚产生的沉淀恰好完全溶解为止。3反响条件:碱性、水浴加热假设在酸性条件下,那么有Ag(NH3)2+ + OH - + 3H+ = Ag+ + 2NH4+ + H2O而被破坏。4实验现象:反响液由澄清变成灰黑色浑浊;试管内壁有银白色金属析出5有关反响方程式:AgNO3 + NH3H2O = AgOH + NH4NO3 AgOH + 2NH3H2O = Ag(NH3)2OH + 2H2O银镜反响的一般通式: RCHO + 2Ag(NH3)2OH2 Ag+ RCO
36、ONH4 + 3NH3 + H2O【记忆诀窍】:1水盐、2银、3氨甲醛相当于两个醛基:HCHO + 4Ag(NH3)2OH4Ag+ (NH4)2CO3 + 6NH3 + 2H2O乙二醛: OHC-CHO + 4Ag(NH3)2OH4Ag+ (NH4)2C2O4 + 6NH3 + 2H2O甲酸: HCOOH + 2 Ag(NH3)2OH过量2 Ag+ (NH4)2CO3 + 2NH3 + H2O葡萄糖:CH2OH(CHOH)4CHO +2Ag(NH3)2OH2Ag+CH2OH(CHOH)4COONH4+3NH3 + H2O6定量关系:CHO2Ag(NH)2OH2 Ag HCHO4Ag(NH)2O
37、H4 Ag6与新制Cu(OH)2悬浊液斐林试剂的反响1有机物:羧酸中和、甲酸先中和,但NaOH仍过量,后氧化、醛、复原性糖葡萄糖、麦芽糖、甘油等多羟基化合物。2斐林试剂的配制:向一定量10%的NaOH溶液中,滴加几滴2%的CuSO4溶液,得到蓝色絮状悬浊液即斐林试剂。3反响条件:碱过量、加热煮沸4实验现象: 假设有机物只有官能团醛基CHO,那么滴入新制的氢氧化铜悬浊液中,常温时无变化,加热煮沸后有砖红色沉淀生成; 假设有机物为多羟基醛如葡萄糖,那么滴入新制的氢氧化铜悬浊液中,常温时溶解变成绛蓝色溶液,加热煮沸后有砖红色沉淀生成;5有关反响方程式:2NaOH + CuSO4 = Cu(OH)2+
38、 Na2SO4 RCHO + 2Cu(OH)2+ NaOH RCOONa + Cu2O+3H2OHCHO + 4Cu(OH)2+2NaOH Na2CO3 +2Cu2O+6H2O OHC-CHO+4Cu(OH)2+2NaOH NaOOC-COONa+2Cu2O+6H2OHCOOH + 2Cu(OH)2+2NaOH Na2CO3 + Cu2O+ 4H2OCH2OH(CHOH)4CHO + 2Cu(OH)2+ NaOH CH2OH(CHOH)4COONa + Cu2O+ 3H2O6定量关系:COOH Cu(OH)2 Cu2+酸使不溶性的碱溶解CHO2Cu(OH)2Cu2OHCHO4Cu(OH)22C
39、u2O7能发生水解反响的有机物是:卤代烃、酯、糖类单糖除外、肽类包括蛋白质。 HX + NaOH = NaX + H2O(H)RCOOH + NaOH = (H)RCOONa + H2ORCOOH + NaOH = RCOONa + H2O或8能跟FeCl3溶液发生显色反响的是:酚类化合物。9能跟I2发生显色反响的是:淀粉。10能跟浓硝酸发生颜色反响的是:含苯环的天然蛋白质。三、各类烃的代表物的结构、特性:类 别烷 烃烯 烃炔 烃苯及同系物通 式CnH2n+2(n1)CnH2n(n2)CnH2n-2(n2)CnH2n-6(n6)代表物结构式HCCH相对分子质量Mr16282678碳碳键长(10
40、-10m)1.541.331.201.40键 角10928约120180120分子形状正四面体6个原子共平面型4个原子同一直线型12个原子共平面(正六边形)主要化学性质光照下的卤代;裂化;不使酸性KMnO4溶液褪色跟X2、H2、HX、H2O、HCN加成,易被氧化;可加聚跟X2、H2、HX、HCN加成;易被氧化;能加聚得导电塑料跟H2加成;FeX3催化下卤代;硝化、磺化反响四、烃的衍生物的重要类别和各类衍生物的重要化学性质类别通 式官能团代表物分子结构结点主要化学性质卤代烃一卤代烃:RX多元饱和卤代烃:CnH2n+2-mXm卤原子XC2H5BrMr:109卤素原子直接与烃基结合-碳上要有氢原子才
41、能发生消去反响1.与NaOH水溶液共热发生取代反响生成醇2.与NaOH醇溶液共热发生消去反响生成烯醇一元醇: ROH饱和多元醇: CnH2n+2Om醇羟基OHCH3OHMr:32C2H5OHMr:46羟基直接与链烃基结合, OH及CO均有极性。-碳上有氢原子才能发生消去反响。-碳上有氢原子才能被催化氧化,伯醇氧化为醛,仲醇氧化为酮,叔醇不能被催化氧化。1.跟活泼金属反响产生H22.跟卤化氢或浓氢卤酸反响生成卤代烃3.脱水反响:乙醇 140分子间脱水成醚 170分子内脱水生成烯4.催化氧化为醛或酮5.一般断OH键与羧酸及无机含氧酸反响生成酯醚ROR醚键C2H5O C2H5Mr:74CO键有极性性
42、质稳定,一般不与酸、碱、氧化剂反响酚酚羟基OHMr:94OH直接与苯环上的碳相连,受苯环影响能微弱电离。1.弱酸性2.与浓溴水发生取代反响生成沉淀3.遇FeCl3呈紫色4.易被氧化醛醛基HCHOMr:30Mr:44HCHO相当于两个CHO有极性、能加成。1.与H2、HCN等加成为醇2.被氧化剂(O2、多伦试剂、斐林试剂、酸性高锰酸钾等)氧化为羧酸酮羰基Mr:58有极性、能加成与H2、HCN加成为醇不能被氧化剂氧化为羧酸羧酸羧基Mr:60受羰基影响,OH能电离出H+,受羟基影响不能被加成。1.具有酸的通性2.酯化反响时一般断羧基中的碳氧单键,不能被H2加成3.能与含NH2物质缩去水生成酰胺(肽键
43、)酯酯基HCOOCH3Mr:60Mr:88酯基中的碳氧单键易断裂1.发生水解反响生成羧酸和醇2.也可发生醇解反响生成新酯和新醇硝酸酯RONO2硝酸酯基ONO2不稳定易爆炸硝基化合物RNO2硝基NO2一硝基化合物较稳定一般不易被氧化剂氧化,但多硝基化合物易爆炸氨基酸RCH(NH2)COOH氨基NH2羧基COOHH2NCH2COOHMr:75NH2能以配位键结合H+;COOH能局部电离出H+两性化合物能形成肽键蛋白质结构复杂不可用通式表示肽键氨基NH2羧基COOH酶多肽链间有四级结构1.两性2.水解3.变性4.颜色反响生物催化剂5.灼烧分解糖多数可用以下通式表示:Cn(H2O)m羟基OH醛基CHO
44、羰基葡萄糖CH2OH(CHOH)4CHO淀粉(C6H10O5) n纤维素C6H7O2(OH)3 n多羟基醛或多羟基酮或它们的缩合物1.氧化反响(复原性糖)2.加氢复原3.酯化反响4.多糖水解5.葡萄糖发酵分解生成乙醇油脂酯基可能有碳碳双键酯基中的碳氧单键易断裂烃基中碳碳双键能加成1.水解反响皂化反响2.硬化反响五、有机物的鉴别和检验 鉴别有机物,必须熟悉有机物的性质物理性质、化学性质,要抓住某些有机物的特征反响,选用适宜的试剂,一一鉴别它们。常用的试剂及某些可鉴别物质种类和实验现象归纳如下:试剂名称酸性高锰酸钾溶液溴 水银氨溶液新制Cu(OH)2FeCl3溶液碘水酸碱指示剂NaHCO3少量过量
45、饱和被鉴别物质种类含碳碳双键、三键的物质、烷基苯。但醇、醛有干扰。含碳碳双键、三键的物质。但醛有干扰。苯酚溶液含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麦芽糖含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麦芽糖苯酚溶液淀粉羧酸酚不能使酸碱指示剂变色羧酸现象酸性高锰酸钾紫红色褪色溴水褪色且分层出现白色沉淀出现银镜出现红色沉淀呈现紫色呈现蓝色使石蕊或甲基橙变红放出无色无味气体2卤代烃中卤素的检验取样,滴入NaOH溶液,加热至分层现象消失,冷却后参加稀硝酸酸化,再滴入AgNO3溶液,观察沉淀的颜色,确定是何种卤素。3烯醛中碳碳双键的检验先向样品中参加足量的新制Cu(OH)2悬浊液,加热煮沸,充分反响后冷却过滤,向滤液中参加稀硝酸酸
46、化,再参加溴水,假设褪色,那么证明含有碳碳双键。4二糖或多糖水解产物的检验 假设二糖或多糖是在稀硫酸作用下水解的,那么先向冷却后的水解液中参加足量的NaOH溶液,中和稀硫酸,然后再参加银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液,水浴加热,观察现象,作出判断。5如何检验溶解在苯中的苯酚? 取样,向试样中参加NaOH溶液,振荡后静置、分液,向水溶液中参加盐酸酸化,再滴入几滴FeCl3溶液或过量饱和溴水,假设溶液呈紫色或有白色沉淀生成,那么说明有苯酚。 假设向样品中直接滴入FeCl3溶液,那么由于苯酚仍溶解在苯中,不得进入水溶液中与Fe3+进行离子反响;假设向样品中直接参加饱和溴水,那么生成的三溴苯酚会溶解在苯
47、中而看不到白色沉淀。假设所用溴水太稀,那么一方面可能由于生成溶解度相对较大的一溴苯酚或二溴苯酚,另一方面可能生成的三溴苯酚溶解在过量的苯酚之中而看不到沉淀。6如何检验实验室制得的乙烯气体中含有CH2CH2、SO2、CO2、H2O? 将气体依次通过无水硫酸铜、品红溶液、饱和Fe2(SO4)3溶液、品红溶液、澄清石灰水、 检验水 检验SO2 除去SO2 确认SO2已除尽检验CO2溴水或溴的四氯化碳溶液或酸性高锰酸钾溶液检验CH2CH2。六、混合物的别离或提纯除杂混合物括号内为杂质除杂试剂别离方法化学方程式或离子方程式乙烷乙烯溴水、NaOH溶液除去挥发出的Br2蒸气洗气CH2CH2 + Br2 CH
48、2 BrCH2BrBr2 + 2NaOH NaBr + NaBrO + H2O乙烯SO2、CO2NaOH溶液洗气SO2 + 2NaOH = Na2SO3 + H2OCO2 + 2NaOH = Na2CO3 + H2O乙炔H2S、PH3饱和CuSO4溶液洗气H2S + CuSO4 = CuS+ H2SO411PH3 + 24CuSO4 + 12H2O = 8Cu3P+ 3H3PO4+ 24H2SO4提取白酒中的酒精蒸馏从95%的酒精中提取无水酒精新制的生石灰蒸馏CaO + H2O Ca(OH)2从无水酒精中提取绝对酒精镁粉蒸馏Mg + 2C2H5OH (C2H5O)2 Mg + H2(C2H5O
49、)2 Mg + 2H2O 2C2H5OH + Mg(OH)2提取碘水中的碘汽油或苯或四氯化碳萃取分液蒸馏溴化钠溶液碘化钠溴的四氯化碳溶液洗涤萃取分液Br2 + 2I- = I2 + 2Br-苯苯酚NaOH溶液或饱和Na2CO3溶液洗涤分液C6H5OH + NaOH C6H5ONa + H2OC6H5OH + Na2CO3 C6H5ONa + NaHCO3乙醇乙酸NaOH、Na2CO3、 NaHCO3溶液均可洗涤蒸馏CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O2CH3COOH + Na2CO3 2CH3COONa + CO2+ H2OCH3COOH + NaHCO3 CH3COON
50、a + CO2+ H2O乙酸乙醇NaOH溶液稀H2SO4蒸发蒸馏CH3COOH + NaOH CH3COO Na + H2O2CH3COO Na + H2SO4 Na2SO4 + 2CH3COOH溴乙烷溴NaHSO3溶液洗涤分液Br2 + NaHSO3 + H2O = 2HBr + NaHSO4溴苯Fe Br3、Br2、苯蒸馏水NaOH溶液洗涤分液蒸馏Fe Br3溶于水Br2 + 2NaOH NaBr + NaBrO + H2O硝基苯苯、酸蒸馏水NaOH溶液洗涤分液蒸馏先用水洗去大局部酸,再用NaOH溶液洗去少量溶解在有机层的酸H+ + OH- = H2O提纯苯甲酸蒸馏水重结晶常温下,苯甲酸为
51、固体,溶解度受温度影响变化较大。提纯蛋白质蒸馏水渗析浓轻金属盐溶液盐析高级脂肪酸钠溶液甘油食盐盐析七、有机物的结构牢牢记住:在有机物中H:一价、C:四价、O:二价、N氨基中:三价、X卤素:一价一同系物的判断规律 1一差分子组成差假设干个CH2 2两同同通式,同结构 3三注意 1必为同一类物质; 2结构相似即有相似的原子连接方式或相同的官能团种类和数目; 3同系物间物性不同化性相似。 因此,具有相同通式的有机物除烷烃外都不能确定是不是同系物。此外,要熟悉习惯命名的有机物的组成,如油酸、亚油酸、软脂酸、谷氨酸等,以便于识别他们的同系物。 二、同分异构体的种类1碳链异构 2位置异构 3官能团异构类别
52、异构详写下表4顺反异构 5手性异构不作要求常见的类别异构组成通式可能的类别典型实例CnH2n烯烃、环烷烃CH2=CHCH3与CnH2n-2炔烃、二烯烃CHCCH2CH3与CH2=CHCH=CH2CnH2n+2O饱和一元醇、醚C2H5OH与CH3OCH3CnH2nO醛、酮、烯醇、环醚、环醇CH3CH2CHO、CH3COCH3、CH=CHCH2OH与CnH2nO2羧酸、酯、羟基醛CH3COOH、HCOOCH3与HOCH3CHOCnH2n-6O酚、芳香醇、芳香醚与CnH2n+1NO2硝基烷、氨基酸CH3CH2NO2与H2NCH2COOHCn(H2O)m单糖或二糖葡萄糖与果糖(C6H12O6)、蔗糖与
53、麦芽糖(C12H22O11)三、同分异构体的书写规律书写时,要尽量把主链写直,不要写得扭七歪八的,以免干扰自己的视觉;思维一定要有序,可按以下顺序考虑: 1主链由长到短,支链由整到散,位置由心到边,排列邻、间、对。 2按照碳链异构位置异构顺反异构官能团异构的顺序书写,也可按官能团异构碳链异构位置异构顺反异构的顺序书写,不管按哪种方法书写都必须防止漏写和重写。 3假设遇到苯环上有三个取代基时,可先定两个的位置关系是邻或间或对,然后再对第三个取代基依次进行定位,同时要注意哪些是与前面重复的。四、同分异构体数目的判断方法 1记忆法 记住已掌握的常见的异构体数。例如:1凡只含一个碳原子的分子均无异构;
54、 2丁烷、丁炔、丙基、丙醇有2种;3戊烷、戊炔有3种; 4丁基、丁烯包括顺反异构、C8H10芳烃有4种;5己烷、C7H8O含苯环有5种; 6C8H8O2的芳香酯有6种;7戊基、C9H12芳烃有8种。 2基元法 例如:丁基有4种,丁醇、戊醛、戊酸都有4种 3替代法 例如:二氯苯C6H4Cl2有3种,四氯苯也为3种将H替代Cl;又如:CH4的一氯代物只有一种,新戊烷CCH34的一氯代物也只有一种。 4对称法又称等效氢法 等效氢法的判断可按以下三点进行:1同一碳原子上的氢原子是等效的; 2同一碳原子所连甲基上的氢原子是等效的;3处于镜面对称位置上的氢原子是等效的相当于平面成像时,物与像的关系。五、不
55、饱和度的计算方法 1烃及其含氧衍生物的不饱和度 2卤代烃的不饱和度 3含N有机物的不饱和度 1假设是氨基NH2,那么 2假设是硝基NO2,那么 3假设是铵离子NH4+,那么八、具有特定碳、氢比的常见有机物牢牢记住:在烃及其含氧衍生物中,氢原子数目一定为偶数,假设有机物中含有奇数个卤原子或氮原子,那么氢原子个数亦为奇数。当nCnH= 11时,常见的有机物有:乙炔、苯、苯乙烯、苯酚、乙二醛/酸。当nCnH= 12时,常见的有机物有:单烯烃、环烷烃、饱和一元脂肪醛、酸、酯、葡萄糖。当nCnH= 14时,常见的有机物有:甲烷、甲醇、尿素CO(NH2)2。当有机物中氢原子数超过其对应烷烃氢原子数时,其结
56、构中可能有NH2或NH4+,如甲胺CH3NH2、醋酸铵CH3COONH4等。烷烃所含碳的质量分数随着分子中所含碳原子数目的增加而增大,介于75%85.7%之间。在该同系物中,含碳质量分数最低的是CH4。单烯烃所含碳的质量分数随着分子中所含碳原子数目的增加而不变,均为85.7%。单炔烃、苯及其同系物所含碳的质量分数随着分子中所含碳原子数目的增加而减小,介于92.3%-85.7%之间,在该系列物质中含碳质量分数最高的是C2H2和C6H6,均为92.3%。含氢质量分数最高的有机物是:CH4一定质量的有机物燃烧,耗氧量最大的是:CH4完全燃烧时生成等物质的量的CO2和H2O的是:单烯烃、环烷烃、饱和一
57、元醛、羧酸、酯、葡萄糖、果糖通式为CnH2nOx的物质,x=0,1,2,。九、重要的有机反响及类型1取代反响酯化反响 水解反响C2H5Cl+H2OC2H5OH+HClCH3COOC2H5+H2OCH3COOH+C2H5OH2加成反响 3氧化反响 2C2H2+5O24CO2+2H2O2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O 2CH3CHO+O2 CH3CHO+2Ag(NH3)2OH +2Ag+3NH3+H2O 4复原反响 5消去反响 C2H5OHCH2CH2+H2O CH3CH2CH2Br+KOHCH3CHCH2+KBr+H2O7水解反响卤代烃、酯、多肽的水解都属于取代反响8热裂化反响很
58、复杂C16H34C8H16+C8H16C16H34C14H30+C2H4 C16H34C12H26+C4H8 9显色反响 含有苯环的蛋白质与浓HNO3作用而呈黄色10聚合反响 11中和反响 十、一些典型有机反响的比拟 1反响机理的比拟 1醇去氢:脱去与羟基相连接碳原子上的氢和羟基中的氢,形成 。例如:+ O2羟基所连碳原子上没有氢原子,不能形成 ,所以不发生失氢氧化反响。 2消去反响:脱去X或OH及相邻碳原子上的氢,形成不饱和键。例如: 与Br原子相邻碳原子上没有氢,所以不能发生消去反响。3酯化反响:羧酸分子中的羟基跟醇分子羟基中的氢原子结合成水,其余局部互相结合成酯。例如:2反响现象的比拟
59、例如:与新制Cu(OH)2悬浊液反响的现象:沉淀溶解,出现绛蓝色溶液存在多羟基; 沉淀溶解,出现蓝色溶液存在羧基。 加热后,有红色沉淀出现存在醛基。3反响条件的比拟 同一化合物,反响条件不同,产物不同。例如: 1CH3CH2OHCH2=CH2+H2O分子内脱水 2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2O分子间脱水 2CH3CH2CH2Cl+NaOHCH3CH2CH2OH+NaCl取代CH3CH2CH2Cl+NaOHCH3CH=CH2+NaCl+H2O消去 3一些有机物与溴反响的条件不同,产物不同。十一、几个难记的化学式硬脂酸十八酸C17H35COOH硬脂酸甘油酯软脂酸十六酸,棕榈酸C
60、15H31COOH油酸9-十八碳烯酸CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH亚油酸9,12-十八碳二烯酸CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH鱼油的主要成分:EPR二十碳五烯酸C19H29COOHDHR二十二碳六烯酸C21H31COOH银氨溶液Ag(NH3)2OH葡萄糖C6H12O6CH2OH(CHOH)4CHO果糖C6H12O6CH2OH(CHOH)3COCH2OH蔗糖C12H22O11非复原性糖麦芽糖C12H22O11复原性糖淀粉(C6H10O5)n非复原性糖纤维素C6H7O2(OH)3n非复原性糖化学选修3? HYPERLINK /z/Search.e?
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