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文档简介

1、6-6 各种因素对化学平衡的影响 一、温度影响等压方程据Gibbs-Helmhelz 方程： 设参加反应的物质都处于标准状态，由微分形式标准态下等压反应热效应 若反应吸热，讨论则T， K ， 升温有利若反应放热，则T， K ， 降温有利 若不考虑温度对rHm的影响，即rHm=常数 定积分形式 不定积分形式 若考虑温度对rHm的影响不定积分常数求 解？不定积分：不定积分常数求 解？说明 H0可由rHm(298K)求，I 可由rGm(298K)求 对理想气体体系 化学反应的等容方程例1.由下列数据估算101325Pa下CaCO3分解制取CaO的分解温度，设rHm不随T而改变。已知298K下各物质数

2、据如下：物质 fHm(B)/kJmol-1 fGm(B)/ kJmol-1 CaCO3(s) -1206.8 -1128.8CaO(s) -635.09 -604.2CO2(g) -393.51 -394.36解：由题意分解压力由题给数据求298K时解之又解之二、压力影响对理想气体体系取对数即增加压力，反应向体积缩小的方向进行对于溶液中反应增加压力，溶液中反应向体积减小的方向进行 但对溶液，压力影响一般较小，故一定温度下，当压力变化不大时，Ka可看作与压力无关。例2 某温度下，N2O4有50.2%分解成NO2，问若压力扩大10倍，则N2O4的分解百分数为多少？（p365例1参考）解 I ：始态

3、1mol 0平衡时 温度一定时， 解 （课本）三、惰性气体对平衡的影响 对理想气体体系反应体系中总的物质的量保持温度、压力不变，则如乙苯脱氢制苯乙烯生产中为提高转化率，向系统中通入大量的惰性组分水蒸汽；再如实际生产中，为维持转化率，则要定期放空，以减小惰性组分的含量。四、反应物配比对平衡转化率的影响 理论投料比：按计量方程式的系数进行配比投料实际投料比： 反应中为保证CH4反应完全，即提高 CH4的转化率，经常让H2O大大过量。例3 据理论分析填表（向左或向右） 反应特性升高温度（压力一定）加入惰性组分（T、p一定）升高总压（温度一定）放热vB(g)0向左向右向左吸热vB(g)0向右向右向左定性分析温度、压力及惰性组分对平衡移动的影响： 6-7 同时化学平衡 在反应体系中，某些反应组分同时参加两个以上的反应，称这种反应为同时反应。若反应nCH4：nH2O=1：5混合，600 、 p下通过催化剂以生产合成NH3用的H2，求平衡组成？例题 600下 解： 1-x5-xx3xx5-x3x-y-y y y-y-y y采用试差法：由题意知 给定x1，由方程2求出y1值，将此（x1, y1）代入方程1中试差，求出（K

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