团体标准-回收乙酸丁酯编制说明xx

1、回收乙酸丁酯编制说明（初稿）1工作简况废有机溶剂是指在生产、调配及使用过程中产生的废液，具有较强的挥发性和脂溶性。 废有机溶剂产量大、种类多、分布及涉及行业广。从19世纪40年代开始用于工业生产以来， 距今己有10多年的历史，现今工业有机溶剂的种类己达 3000余种。有机溶剂在工业生产中 广泛用于清洗、去污、稀释和萃取等过程，也被作为中间体用于化学合成。大多数废有机溶剂因具有易燃、腐蚀、易挥发或反应性等特性而被列入危险废物名录。与此同时，废有机溶剂中有一部分又具有较高的回收利用价值，若不加以回收利用，则是一种资源浪费。然而， 由于废有机溶剂品目繁多、成分复杂，因缺乏标准而导致回收产品档次参差不

2、齐、回收过程管理无序，甚至危及危险废物规范化管理。2021年4月，经浙江省固废利用处置与土壤修复行业协会发起，由浙江工商大学牵头，联合浙江省仙居县联明化工有限公司、建德建业资源再生技术有限公司、浙江台州市联创环保科技股份有限公司、杭州中荷环境科技有限公司、浙江省化工产品质量检验站有限公司和 华测检测认证集团股份有限公司组成起草单位，对废有机溶剂回收产品标准进行编制。2021年5月，起草单位依次完成了资料收集和检索，制定了工作方案，并就不同产品纯度的试验方法分别进行了试验验证工作。根据试验结论起草了回收乙酸丁酯团体标准（初稿）及 编制说明。2产品及行业概况在工业生产中，乙酸丁酯是一种重要的基础有

3、机溶剂，也是一种常用的食用香料。 乙酸丁酯产品广泛用于硝化纤维清漆中，在人造革、织物及塑料加工过程中用作溶剂，也用于香料工业，大量用于配制香蕉、梨、菠萝、杏、桃及草莓、浆果等型香精，亦可用作天然胶和 合成树脂等的溶剂。自 20世纪50年代以来，我国乙酸丁酯行业发展迅速。截至 2019年， 我国乙酸丁酯行业有效产能为65.4万吨。目前，国内产量超过10万吨/年的厂家有无锡百川化学、泰兴金江化学、江门谦信化工、山东金沂蒙生物、东营益盛化工等。3乙酸丁酯产品生产工艺情况目前广泛应用的乙酸丁酯生产工艺普遍通过乙酸与丁醇在催化剂作用下发生酯化反应 进行生产，不同的工艺最大的区别是采用的催化剂不同。用硫酸

4、作催化剂目前工业上通常以浓硫酸作催化剂，由乙酸与正丁醇直接酯化来合成乙酸丁酯。此法 虽然催化剂来源容易，但由于硫酸的脱水氧化作用，有一些副反应生成，导致酯产品着色，2 使反应产物后处理繁琐复杂，复式设备、副产品多、容易污染环境、产率低等缺点。随着人 们环保意识的提高，利用其它催化剂代替硫酸催化乙酸丁酯成为了必然趋势。用三氧化二铉作催化剂此法在醇酸摩尔比为 1:1.2;催化剂用量为醇重量的 3%;反应时间为2小时；转化率可 达80.4%,反应时间短，催化剂用量少。而且反应完毕分出催化剂，洗涤，干燥，回收可循 环使用。操作简便，腐蚀性远远小于硫酸。用HzSM -5分子筛催化剂液相连续合成乙酸正丁酯

5、此法催化剂不像硫酸，三氧化二铉那样直接利用，而是用80-100目分子筛原粉，用0.5N盐酸在95 c下烘干，经陪烧后得氢型分子筛催化剂，分子筛催化剂悬浮浆料反应能力在 0.25ml/hml时，反应转化率为 94%,与硫酸催化剂连续酯化水平相仿，并且消除副反应。SO42-/Fe2O3/H 3增强酸催化剂上合成乙酸正丁酯此法催化剂制备是：H3沸石由Na型3沸石通过盐酸溶液进行离子交换得到。是催化 剂将超强中心SO42-/Fe2O3引入H3沸石表面上，酯的转化率明显提高。 即可保留分子筛的高 度选择性，又能显著提高酸性，以此提高酸化反应性能。用固体强酸PS-8612催化合成乙酸正丁酯PS-8612型

6、催化剂是是一种性能稳定的固体lewis酸。每一次使用后只要把反应液倾倒出来，催化剂不作任何处理又可以进行下次反应，重复多次，催化效率并不减弱， 并不留任何废品废渣，便于连续生产。对环境无污染，产品纯度高。用DH型催化剂合成乙酸正丁酯此催化剂是用有机酸和无机缓冲剂配制而成，这样既能保证催化剂的活性， 使酯化反应顺利进行，又可阻碍酸性介质 （包括醋酸）对金属的腐蚀，使设备的使用寿命延长。此外 DH 型催化剂易溶于反应液中，因此酯化过程为均相反应，这对连续生产工艺是很有意义的。4乙酸丁酯产品国内外标准情况经起草单位和归口单位进行国内外标准资料的收集工作，目前尚未查到相关的国外标准。总的来说，本次制定

7、团体标准无国外标准可采用。国内标准有 GB 3729-2007工业用乙酸 正丁酯和HG/T 3498-2014化学试剂 乙酸丁酯。国内产品指标规格见表1,各产品分析方法见分析方法表 2。表1乙酸丁酯国内标准技术指标对照表GB 3729 -2007HG/T 3498-2014优等一等合格分析纯化学纯色度，Hazen单位（钳-钻号）99.599.299.099.599.0密度，p20/ (g/cm3)0.8780.8830.8780.883水，w/%0.050.100.100.10.3酸(以 CH3COOH 计)w/% 0.010/酸度(以 H+计),/ (mmol/g), /0.00080.00

8、16蒸发残渣，w/%0.0050.0010.005易炭化物质/合格合格正丁醇，w/%0.20.5一0.20.5重金属（以Pb计），w/% 气相色谱法气相色谱法密度， 侬/ （g/cm3）比重瓶法、韦氏天平法或密度计法密度瓶法或韦氏天平法水，w/%卡尔费休库仑法卡尔费休法酸（以 CH3COOH 计）w/%滴定比色法/酸度（以 H+计），/ （mmol/g）,/滴定法蒸发残渣，w/%蒸干称重法蒸干称重法易炭化物质/硫酸氧化比色法正丁醇，w/%气相色谱法气相色谱法重金属（以Pb计），w/%/硫化物沉淀比色法5标准制定要点主要工作的思路根据查找到的乙酸丁酯国内外标准资料，综合考虑了用户对产品质量的要求

9、和各生产4厂的实际质量状况，力求使本次制定的标准技术先进，经济合理，安全可靠，以适应市场经济的发展和对外贸易的需求，标准制定的主要内容包括：对项目设置和指标进行认真研究，优化指标的设置；对所制订的项目及指标，根据需要制定配套的测试方法，为产品检测提供可行手段；对产品的包装，检验规则和安全等方面的内容做相应的规定。系列标准结构的考虑关于标准涵盖的产品规格乙酸丁酯产品只在国标有进行产品规格分型，其他团体标准中均未分型。 考虑在国家标准中给出市场适用的主要规格， 所以本次制定的团标，均按产品纯度分型，设有优等品、一等品和合格品。关于试验方法的引用乙酸丁酯产品标准均控制主产品纯度、色度、残渣含量、酸度

10、、水分含量项目，其试 验方法引用的考虑：色度引用GB/T 3143-1982（2004）液体化学品颜色测定法（Hazen单位-钳-钻色号） 的目视比色法；水分引用GB/T 6283标准采用卡尔费休法，使用市售的微量水分测定仪和卡尔费 休试剂，在标准里规定操作细节；6标准限值的确定本产品标准试验方法引用通用试验方法国家标准或产品化工行业标准，对没有标准可 以引用的项目采用国内生产企业、用户通常使用的试验方法。色度的测定：五项产品标准均采用GB/T 3143 -1982 （2004）液体化学品颜色测定法（Hazen单位一钳钻色号）的目视比色法。水分的测定：采用卡尔费休库仑法，卡尔费休库仑法为仲裁法

11、。纯度的测定：均采用气相色谱法。表3标准起草单位中企业回收乙酸丁酯产品检测结果（节选）批次abc产品纯度/%99.799.799.4外观无色透明无色透明无色透明酸值(pH=6)0.10.10.1水分含量/%0.10.10.1表3为本标准起草单位中企业对回收乙酸丁酯产品的自检结果，为了进一步验证回收产品质量，本标准牵头单位随即抽取上述回收产品，并由标准编制组中具有认证资质的检测单位对企业回收乙酸丁酯产品品质进行了验证性检测，结果如表4所示，相应图谱如图1所示。表4验证性结果批次乙酸丁酯199.6485从检测结果来看，随即抽取的产品能达到优等品的限值要求。图1验证性样品检测图谱 17标准条文解释范

12、围本标准适合于具备危险废物经营许可证，并从事从废溶剂中通过蒸储或精储回收乙酸丁酯的企业。本标准规定了从废溶剂中回收乙酸丁酯的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输、贮存和安全等要求。该条文明确了本标准适用范围。规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款，凡是不注日期的引用文件, 其最新版本适用于本标准。GB 190危险货物包装标志GB/T 3143 液体化学产品颜色测定法(Hazen单位一一钳一钻色号)GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定卡尔 费休法(通用方法)(ISO 760: 1978,NEQ)GB/T 6678 化工产品采样总则GB/T 6680 液体

13、化工产品采样通则GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法( eqv ISO 3696: 1987)GB/T 9722 化学试剂气相色谱法通则GB/T 27611再生利用品和再制造品通用要求及标识该条文对本标准所引用的相关标准进行了界定，并对其适用性和更新要求进行了说明。要求回收乙酸丁酯的外观为透明液体，无机械杂质。该条文明确了回收乙酸丁酯产品的外观。回收乙酸丁酯应符合表 1所示的技术要求。该条文为标准的核心内容， 对回收乙酸丁酯产品的等级进行了详细分级，共分为优等品、一等品和合格品，各等级产品中，不仅对产品纯度进行了明确，同时对水分、色度及最大概念杂质成分包括醇类、 酮类的上限含量进行

14、了限定，并同时约定生产商应根据用户要求提供可能存在的主要杂质的信息，必要时提供杂质含量数据。试验方法警示试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。该条文为特别提醒，由于有机溶剂的易燃特性，在试验过程中必须注意安全防护。一般规定本标准所用的试剂和水，在没有注明其他要求时均指分析纯试剂和GB/T 6682中规定的三级水。该条文明确了在进行回收乙酸丁酯测定分析过程中对试剂和水的纯度要求,以降低系统误差。外观的测定目视观察。该条文对回收乙酸丁酯的外观检测进行了明确。乙酸丁酯、醇类、酮类含量的测定按GB/T 9722的规定进行。该条文对回收乙酸丁酯的产品质量及醇类、酮类等杂质含 量进行了检测方法要求，具体参照GB/T 9722中的具体规定进行。水分含量的测定按GB/T 6283的规定进行。该条文明确了回收乙酸丁酯产品中的水分测定