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1、第三章 营养型水溶性肥料原料的特点与功能 水溶性肥料的基础原料既能提供作物所需的氮、磷、钾等大量营养元素,又能够提供钙、镁、硼、锌、铁等中微量营养元素。对于这些基础原料的要求是水溶性好,能够迅速溶解于水,并能满足作物营养元素的养分形态和数量需求(表3-1)。水溶性肥料的基础原料一方面可以作为普通水溶性肥料单独施用,另一方面可以是登记型水溶性肥料的良好原料,是设计生产登记型水溶性肥料的基础。登记型水溶性肥料养分浓度高,配方适宜,更适合采用水、肥同施,以水带肥,实现水肥一体化减少施肥总量,发挥肥水协同效应,显著提高肥水利用效率。登记型大量元素水溶性肥料总养分(N+P2O5+K2O)含量一般大于50
2、%,且大部分产品应添加中微量元素,养分更全面、肥效快,可解决高产作物快速生长期的营养需求。表3-1 作物生长所需营养元素的可利用形态和相对需要量类别元素主要可利用形态作物需要量(%)大量元素CCO242.1HH2O37.9OH2O , O25.5NNH4+ , NO3-4.3PH2PO4- , HPO32-0.45KK+5.5中量元素CaCa2+0.6MgMg2+0.3SSO42- , SO20.3微量元素FeFe2+0.03MnMn2+0.01CuCu2+0.001ZnZn2+0.002BH3BO3- , B2O72-0.001MoMoO42-0.0002ClCl-0.05所有用来配制水溶性
3、肥料的基本型原料都是很好的水溶性单质肥料,在具备一定农化服务和施肥技术基础的种植大户、合作社及规模化农场,一般选用这些原料肥料按照特定的比例混合后直接施用。3.1 基础型原料的选择原则水溶性肥料原料选择需关注两个方面的技术指标:一是肥料的水不溶物含量;二是肥料的盐度指数,尽可能选用低盐度指数的原料品种。一般不产生沉淀的物质可选用无机盐,强酸盐通常是水溶性的,硝酸盐、硫酸盐及氯化物是常用的形态,硝酸盐及氯化物的溶解度远远大于硫酸盐。水溶性肥料在储存、施用过程中,稳定性指标非常重要。对于水溶性肥料来说,溶液的pH、养分浓度和养分存在形态对稳定性的影响很大,尤其是液体水溶性肥料,从原料的选择方面,必
4、须注重混合物料之间的化学稳定性。一般地,金属元素在酸性条件下比较稳定,例如Ca、Mg、cu、Fe、Mn等中微量元素,在偏碱性条件下易生成氢氧化物沉淀;而非金属元素一般在碱性条件下比较稳定,例如硼在酸性条件下生成不易水解的硼酸,导致液体肥料分层现象。对于一些溶解度较低的原料来说,温度对其稳定性的影响也较大。尽管一些液体水溶性肥料在生产时养分元素处于完全溶解状态,但是在温度等外界条件改变时导致养分元素处于过饱和状态,出现结晶;当环境温度降低时,悬浮性液体肥料还会出现黏度升高、流动性显著降低的情况,在施用过程中不易将肥料倒出。因此,在选择水溶性肥料原料时,不仅要从原料本身的物理化学特性出发,还应关注
5、多种养分元素在溶液中的共稳定性及溶解性等。水溶性肥料的生产原料通常选用单质肥料、复合肥料或一些添加剂。生产原料的选择对产品性状的优劣有重要影响,包括原料的级别、元素种类以及含量。固体水溶性肥料的溶解性非常重要,同样的养分含量并不意味着同样的产品品质。因此,在原料的选择上需要严格把关,选择性价比高的优质原料生产水溶性肥料,使其具有理化性状稳定、溶解性好等优点。3.2 供应大量营养元素的原料供应大量营养元素的水溶性原料种类有很多,主要包括供应不同形态氮、磷、钾的原料产品,具体如表3-2。表3-2 以供应大量营养元素为目的的常用原料供氮原料供磷原料供钾原料尿素磷铵硝酸钾尿素硝酸铵溶液磷酸二氢钾硫酸钾
6、硫酸铵磷酸氢二钾氯化钾硝酸铵磷酸二氢铵焦磷酸钾硝酸铵钙磷酸氢二铵三聚磷酸钾硝酸铵磷磷酸脲柠檬酸钾液氮聚磷酸铵硅酸钾氨水氢氧化钾磷酸一铵/二铵3.2.1 供氮原料 氮是植物体内许多重要有机化合物的组分,如蛋白质、核酸、叶绿素、酶、维生素、生物碱和一些激素等,这些物质涉及遗传信息传递、细胞器的合成、光合作用以及呼吸作用等大部分生化反应,对作物生长具有重要作用。能够为作物供应氮素的主要氮肥形态可分为铵态氮、硝态氮、酰胺态氮,三者均为速效养分,酰胺态氮在土壤中经微生物过程可转化为铵态氮或硝态氮,快速为作物生长提供氮素营养。水溶性肥料生产中的氮肥原料主要有液氨、氨水、尿素、硝酸铵及其改性氮源等。其具体特
7、性如表3-3。表3-3 常见供氮原料的种类及特性分析原料类别名称分子式氮含量(N,%)特性酰胺态氮素尿素CO(NH2)246中性有机化合物,施入土壤后以分子态存在于土壤中,并与土壤胶粒发生氢键吸附,吸附力略小于电荷吸附。在土壤中守脲酶作用而幻化成碳酸铵,形成NH4+N,其水解产物同铵态氮肥。吸湿性强,水溶性好。铵态氮素液氨NH382.3易溶于水,可被作物直接吸收利用NH4+在土壤中不易淋失,肥效比NO3-长。遇碱性物质会分解出NH3,深施覆土,可以提高其肥效。在通气良好的土壤中,NH4+可通过硝化作用迅速转化为NO3-。氨水NH3H2O12.416.5硫酸铵(NH4)2SO42021氯化铵NH
8、4Cl25硝态氮素硝酸钙Ca(NO3)212.615易溶于水,肥效迅速,溶解度很大,吸湿性强,严格防潮。NO3-流动性大,降雨量大或水田易流失。受热时分解出O2,助燃性极强,存储时既要防潮又要防热。硝酸钠NaNO31516硝酸钙镁13.6硝酸铵NH4NO33435硝酸铵钙Ca(NO3)2NH4NO315.5硝酸铵磷32硝酸钾KNO3133.2.1.1 尿素尿素是在高温、高压且具有催化剂存在时,由氨气(NH3)和二氧化碳(CO2)反映而制得。尿素含氮量达46%,是目前含氮量最高的固体氮肥。纯品尿素为白色针状结晶,吸湿性很强。目前应用于农业领域的尿素,为防止产品运输、储存过程中发生吸湿、结块现象,
9、均采用造粒工艺,将尿素制成颗粒状。如将颗粒状尿素应用于固体水溶性肥料中,要进行一定的破碎,达到养分离子的粒径分布一致。尿素的密度为1.35克/厘米3,熔点为132.7,易溶于水,在20时每100克水中可溶解100克尿素。加入营养液中的尿素由于在植物根系分泌的脲酶作用下,会逐渐转化为碳酸铵,并在水中解离为NH4+和CO32-。3.2.1.2 液氨和氨水液氨为无水氨,通常将气态氨气通过加压或冷却即可得到液氨,是一种无色液体。易溶于水,溶于水后形成铵根离子和氢氧根离子,溶液呈碱性,pH约为11.7,是含氮量最高的氮肥品种。由于液氨的存储与运输需要特殊的设备,当前在我国农业生产直接施用液氨的很少,随着
10、规模化农业发展,其应用比例会逐渐提高。 氨水是氨气的水溶液,熔点为一77,沸点为36,为无色透明有刺激性气味,易溶于水,是一种常见的液体氮肥。同样由于运输存储设施不配套,且氨水的不稳定性、挥发性,田间管道运输过程中损失大,在我国农业生产中也没有得到普及应用。 在美国、日本等国家,农业上将液氨和氨水等作为液体氮肥广泛施用。据联合国工发组织1980年化肥手册报道,世界发达国家施用液体氮肥占施肥总量的比例较高,美国38%、丹麦36%、墨西哥28%、澳大利亚(包括氨水)25%、加拿大22%。液氨(合成氨)是生产尿素、硝酸铵、硫酸铵、碳酸氢铵等固体氮肥的原料。实质上,液氨本身就是高浓度(含氮82.3%)
11、的液体氮肥。以液氨直接施肥为例,其特点体现在:一是节约能源,免除了氨加工生产固体氮肥的装置投资和生产能耗,降低了单位氮素的成本。2010年我国大型氮肥厂的氮肥品种能耗相对比显示,以天然气为原料的液氨与以煤炭为原料的尿素相比,前者每吨氮素能耗比后者少1.03吨标煤,节能达45%。二是提高氮素利用率,据国内以15N标记氮肥在小麦地上部分的氮素利用率对比结果表明,液氨比尿素高5.1%。三是减少污染,工业上免除了氨加工成固体氮肥的排放,农业上降低了农田引起的污染。经15N标记氮肥在小麦施肥后的土壤氮素平衡测定显示,等氮量的液氨和尿素施入土壤后,施用液氨比尿素处理的土壤氮素残留量多2%。四是提高农业效益
12、,我国大田试验的测定结果表明,液氨直接施肥对小麦、玉米等旱地作物均有增产的效果。在每亩施氮素6-12千克时,可增产10%以上,以等氮量比较,施用液氨比尿素的农业成本可降低30%,提高了生产效益。3.2.1.3硫酸铵 硫酸铵中含氮(N)量为20%21%,它是用硫酸中和NH3而制得的。硫酸铵外观为白色结晶,密度为1.77克/厘米3,熔点为230- 280,易溶于水,在20时每100克水可溶解75克硫酸铵。硫酸铵物理性状良好,不易吸湿。但当硫酸铵中含有较多酌游离酸或空气湿度较大时,长期存放也会吸湿结块。 溶液中的硫酸铵被植物吸收时,由于多数作物根系对NH4+的吸收速率比SO42-快,而使得溶液中累积
13、较多的硫酸,呈酸性,0.1摩尔/升水溶液的pH为5.5。硫酸铵是一种生理酸性肥料,在作为水溶性肥料氮源时应注意其生理酸性的变化对土壤pH造成的影响。3.2.1.4 氯化铵氯化铵为无色晶体或白色结晶性粉末,无臭、味咸,密度为1.527克/厘米3,熔点为340,吸湿性强,易溶于水。不同温度下氯化铵的溶解度不同(表3-4),在20时每100克水中能够溶解37.2克氯化铵。表3-4 不同温度瞎氯化铵的溶解度表项目数值温度()0102030405060708090100溶解度(克/100克)29.433.337.241.445.850.455.260.265.671.377.3 氯化铵为强电解质,在水溶
14、液中电离出的铵根离子水解,使溶液显酸性,常温下饱和氯化铵的pH一般在5.6左右,2 5时,1%氯化铰溶液的pH为5.5,3%氯化铵溶液的pH为5.1,10%氯化铵溶液的pH为5.0。氯化铵作为我国水溶性肥料生产常选氮素来源之一,其产能过剩问题日益严峻。据化肥信息中心统计数据显示,2014年我国氯化铵的产能达1380万吨/年,产量为1283万吨/年。3.2.1.5 硝酸钙 硝酸钙含有氮和钙两种营养元素,其中氮(N)含量为11.9%,钙(Ca)含量为17.0%,其外观为白色结晶,密度为2.504克/厘米3,熔点为561,极易溶于水,20时每100克水中可溶解129.3克硝酸钙。吸湿性极强,暴露于空
15、气中l极易吸水潮解,高温高湿条件下更易发生,储存时应密闭放置于阴凉处。 硝酸钙是一种生理碱性肥料,作物根系吸收硝酸根离子的速率和数量大于吸收钙离子,由于根系吸收NO3-后会向根外分泌OH-,因此施用硝酸钙后表现出生理碱性。由于钙离子被作物吸收,其生理碱性表现得不大强烈,随着钙离子被作物吸牧后,其生理碱性会逐渐减弱。3.2.1.6 硝酸铵 硝酸铵的氮含量为34%35%,其中铵态氮和硝态氮含量各占一半。硝酸铵外观为白色粉状结晶或浅黄色颗粒,密度为1. 72克/厘米3,熔点169.6,吸湿性强,易结块、潮解。易溶于水,呈弱酸性,20时每100克水中可溶解192克硝酸铵。硝酸铵高的溶解度使其成为氮溶液
16、等液体氮肥的主要原料。硝酸铵中虽然含有50%铵态氮和50%硝态氮,由于多数作物在加人硝酸铵初始时间内对铵离子的吸收速率大于硝酸根离子,故易产生较强的生理酸性,但当硝念氮和铵态氮都被作物吸收后,其生理酸性逐渐消失。硝酸铵在国内属受管制产品,所以目前市场上流通销售的是经过改性的硝酸铵钙、硫硝酸铵和硝酸铵磷以及尿素硝酸铵溶液等,改性是改善其吸湿性和防止燃爆的重要途径。硫硝酸铵是由硝酸铵和硫酸铵和混合共融而成或由硝硫酸混合后吸收铵,使其结晶、干燥成粒而成。硝酸铵在土壤中不留残物,均能被作物吸收,是生理中性肥料。硝酸铵适用的土壤和作物范围广,但最适于旱地作物,对烟、棉、菜等经济作物尤其适用。对水稻一般用
17、作中、晚期追肥,效果也好,若做基肥,其肥效比其他氮肥低。3.2.1.7 硝酸铵钙硝酸铵钙是一种含氮素和速效钙的新型高效复合肥料,分子式为Ca(NO3)2NH4NO310H2O,其密度为1.80克/厘米3,肥效快,有快速补氮的特点,同时增加了钙、镁等养分,养分比硝酸铵更加全面,可直接被作物吸收。硝酸铵钙属中性肥料,生理酸性度小,施入土壤后酸碱度小,不会引起土壤板结,可使土壤变得疏松。同时能降低活性铝的浓度,减少活性磷的固定,且提供的水溶性钙可提高植物对病害的抵抗力,能促使土壤中有益微生物的活动。硝酸铵钙与其他氮肥的特点比较见表3-5。硝酸铵钙粒度为3-3.8毫米,100%溶于水。从表3-5比较得
18、出,硝酸铵钙作为硝酸铵的改良产品,不仅解决了硝酸铵的结块和热稳定性,而且水溶性较好,已于储存,肥效迅速,氮损失较小,溶于水后呈弱酸性,水溶液稳定性较好,不仅是提供氮源的良好原料,同时可作为生产钙镁水溶性肥料的主要原料。表 3-5 硝酸铵钙与其他氮肥的特点比较品种硝酸铵钙尿素硝酸铵碳酸氢铵含氮量较低较高较低低土壤pH保持略微降低降低保持养分形态NO3-N; NH4+N酰铵态氮NO3-N; NH4+NNH4+N肥效速效氮肥需要一定时间转化成硝态氮速效氮肥速效氮肥挥发损失在酸性土壤中没有挥发损失在任何土壤上均有一定比例的损失由挥发损失挥发损失大溶解性露水足以溶解养分1毫米降水溶解养分易溶解易溶解贮存
19、易贮存易贮存不易贮存极不易贮存3.2.1.8 硝酸磷肥与硝酸铵磷 硝酸磷肥CaHPO4 NH4H2PO4 NH4NO3 Ca(NO3)2,N 13%26%,P2O5 12%20%是由硝酸或硝酸硫酸(或硝酸磷酸)混合酸分解磷矿粉,除去部分可溶于水的硝酸钙后的产物。产品组分较复杂,氮素主要来自NH4NO3和Ca(NO3)2 ,磷素来自CaHPO4 和NH4H2PO4,一般含N 13%26%含P2O5 12%20%。硝酸磷肥通常为灰白颗粒,有一定吸湿性,部分溶于水,水溶液呈酸性反应。硝酸磷肥中含氮成分主要是硝酸铵和硝酸钙,都可溶于水;含磷成分主要是磷酸铵和磷酸钙,前者可溶,后者部分可溶,溶液pH较低
20、时,可能存在难溶的Ca(H2PO4)2 而水溶性高,在pH较高时,可能存在难溶的Ca3(PO4)2 而水溶性降低。 硝酸铵磷,是质量分数为90% 的硝酸铵和质量分数为10% 的磷酸一铵的混合物,是硝铵安全性增强的改性产品,是一种白色固体颗粒,典型代表性产品有32-4-0的规格,是一种新型全水溶性氮磷复合肥。植物易吸收、见效快,可促进植物根、茎、叶的生长发育,广泛适用于大田基肥、冲肥。运输过程中要防止雨淋和烈日暴晒。制法有两种:硝酸、磷酸与氨中和反应而制得;直接用硝酸分解磷矿,再经除去硝酸钙而制得硝酸磷肥型复合肥料,其主要成分为硝酸磷铵。3.2.1.9 尿素硝酸铵溶液 尿素硝酸铵溶液(Urea
21、Ammonium Nitrate solution),简称UAN溶液,国外也称为氮溶液(N solution),是由尿素、硝酸铵和水配制而成,是一种基础液体氮肥原料,是用于生产各种含量的清液复混液体肥氮源的主要来源,是未经浓缩的尿素与硝酸铵混合制成的水溶液。尿素硝酸铵溶液的生产始于2 0世纪70年代的美国,目前在农业生产中已得到广泛应用。2012年全球尿素硝酸铵溶液的产量超过2000万吨,其中美国占了全球产量的2/3,达到1360万吨,法国200万吨,其他如加拿大、德国、白俄罗斯、阿根廷、英国、澳大利亚等国产量在1 00万吨以下。我国是氮肥生产大国,但尿素硝酸铵溶液的生产数量不大,最近几年有一
22、些企业开始上马生产UAN。在国际市场上一般有3种等级的尿素硝酸铵溶液销售,其含N量分别为28%、30%和32%,具体配方及特性见表3-6 。不同含量对应不同的盐析温度,依次为-18、-10、-2,适合在不同气候条件下作物的生产。在尿素硝酸铵溶液中,通常硝态氮和铵态氮含量分别为6.5%7.5%,酰胺态氮含量在14%17%。尿素硝酸铵溶液将三种氮源集中于一种产品,可以发挥各种氮源的优势。硝态氮可以提供即时的氮源,供作物快速吸收。铵态氮一部分被即时吸收,一部分被土壤胶体吸附,从而延长肥效。尿素水解需要一段时间,尤其在地问下更加缓慢,通常起到长效氮肥的作用。为减少氮的淋溶损失,现在在尿素硝酸铵溶液中通
23、常会加入硝化抑制剂和脲酶抑制剂。表 3-6 几种常见尿素硝酸铵溶液产品配方及性质原料/性质含N 28%产品含N 30%产品含N 32%产品硝酸铵(%)414447尿素(%)323437水(%)272216密度(克/厘米3)1.2831.3031.320盐析温度()-18-10-23.2.2 供磷原料磷素是作物生长必需营养元素,在光合作用、呼吸作用、能量储存与转移以及细胞分裂等过程中均起到重要作用,影响作物产量及品质。作物主要从土壤中吸收以H2PO4-或HPO42-形态存在的正磷酸离子,大多数作物吸收H2PO4-的速率比吸收HPO42-快。然而不同pH对正磷酸盐形态的影响不同(图3-。作物对正磷
24、酸盐吸收以为H2PO4-主,以HPO42- 为次,PO4- 较难吸收,因此,当土壤pH在6.07.5之间时,磷素有效性最高。水溶性肥料生产所需的磷肥原料主要有磷酸二氢铵(一铵)、磷酸一氢铵(二铵)、磷酸二氢钾、磷酸、聚磷酸、聚磷酸铵及一些基础液肥等。农用级别的磷酸一铵、二铵由于杂质含量高,一般不能采用物理方法生产水溶性肥料,而应选用工业级磷酸一铵、二铵;生产固体水溶性肥料常选用磷酸一铵、二铵与磷酸二氢钾等。不同的磷素原料其养分含量及特性分析如表3-7。表3-7 常见供磷原料的种类及其特性分析名称分子式养分含量(%)特性与用途P2O5NK2O热法磷酸85%H3PO461.5 单质磷滴灌,强酸性清
25、洗滴头,调节土壤酸碱度。磷酸一铵(MAP)NH4H2PO46112 白色结晶性粉末,溶解性好。直接作为单质磷氮滴灌,是水溶NPK的主要复配料。(续)名称分子式养分含量(%)特性与用途P2O5NK2O磷酸二铵(DAP)(NH4)2HPO45320.8 白色结晶性粉末,溶解性好,有一定吸湿性。直接作为单质磷氮滴灌,碱性一般不作为NPK配料。磷酸脲(UP)CO(NH2)2H3PO44417.4 无色透明晶体,易溶于水,水溶液呈酸性,1%水溶液的pH为1.89。强酸性肥料克清洗滴头,调节碱性与盐性土壤酸度,直接作为单质磷氮滴灌。磷酸二氢钾(MKP)KH2PO451.534 白色结晶粉末,易溶于水,呈酸
26、性,一般作叶面喷施,促花坐果。聚磷酸铵(APP)水溶级(NH4)(n+2)PnO(3n+1)3015 无毒无味,吸湿性小,热稳定性高。可直接作为单质磷氮滴灌。液体复配肥料使用较多。聚合磷钾(PKACID)K(n+2)PnO(3n+1)6020 白色晶状粉末,属强酸性肥料,能清洗滴头,调节碱性和盐性土壤酸度,促花坐果。焦磷酸钾(TKPP)K4P2O74256 白色粉末或块状固体,易溶于水,水溶液呈碱性,1%水溶液pH为10.2,促花坐果。硝酸磷铵(NP)1030(硝态氮16%;铵态14%) 白色固体颗粒,新型全水溶性氮磷复合肥,植物易吸收、见效快。硝酸铵高塔造粒改性产品,提供硝态氮和铵态氮。3.
27、2.2.1 湿法磷酸商品正磷酸一般为65%85%的黏稠液体是化肥工业生产中重要的中间产品,用于 生产高浓度磷肥和复合肥料。磷酸为中强三元酸,具有酸的一切通性其酸性比盐酸、硫酸、硝酸弱,但比醋酸、硼酸等强。在室温条件下磷酸的化学性质活泼,高温下磷酸可能与大部分金属及其氯化物发生化学反应,当加热至呈浆状时,磷酸能腐蚀石英。磷酸的氧化能力很弱,即使在350400下,与氢、碳等强还原剂作用也不发生明显的化学反应。纯磷酸子啊常温下为透明单斜晶体,在空气中易潮解,密度为1.88克/厘米3,熔点为42.4。湿法磷酸是用无机酸分解磷矿粉,分离出粗磷酸,再经净化后制得的磷酸产品,其成本比热法磷酸低20%30%,
28、经适当方法净化后,产品纯度高。3.2.2.2 磷酸一铵磷酸一铵又名磷酸二氢铵,分子式NH4H2PO4 ,是将氨气通入磷酸反应制得。纯品磷酸一铵外观为白色结晶,密度为1.803克/厘米3,熔点为180。易溶于水,溶解度大,20时100克水中可溶解36.8克,且对溶液pH变化有一定的缓冲能力。农用磷酸一铵的水不溶物高,无法直接用于生产水溶性肥料,一般选用工业级磷酸一铵作为水溶性肥料原料。工业级磷酸一铵为白色粉状或颗粒状,在25下100克水中的溶解度为41.6克。1%水溶液pH为4.5,呈中性。常温下稳定性强,无氧化还原性,在水中和酸中具有较好的溶解性。由于磷酸一铵具有一定的吸湿性,故在利用其配制固
29、体水溶性肥料时应注意防止吸湿结块。3.2.2.3 磷酸二铵 磷酸二铵又名磷酸一氢铵,分子式(NH4)2HPO4。纯品磷酸二铵外观为白色晶体,纯品含磷(P2O5 )53.7%,含氮(N)21%,对液体肥的pH变化有一定的缓冲能力。磷酸二铵密度为1.619克/厘米3,熔点190,易溶于水,不溶于乙醇,具有一定的吸湿性,在潮湿空气中易分解,挥发出氨变成磷酸一铵。其水溶液呈弱碱性,1%的磷酸二铵溶液pH为8,可与氨水反应生成磷酸二铵。3.2.2.4 磷酸二氢钾 磷酸二氧钾外观为白色结晶或粉束,分子量为136.09,密度为2.338克/厘米3,熔点为252.6。易溶于水,20时100克水中可溶解22.6
30、克,磷酸二氢钾性质稳定,不易潮解,但贮存在温度大的地方也会吸湿结块。由于磷酸二氢钾溶解于水中时磷酸根解离有不同的价态,因此对溶液的pH变化有一定缓冲作用。磷酸二氢钾的水溶液呈酸性,1%的磷酸二氢钾水溶液pH为4.6。 磷酸二氢钾能够同时为作物提供磷、钾两种营养元素,已成为水溶性肥料和叶面肥的主要基础原料来源之一。预计2015年我国的磷酸二氢钾产能将达96万吨/年,产量约为50万吨/年。3.2.2.5聚磷酸盐聚磷酸包括焦磷酸(H4 P2 07),三磷酸(H5 P3 O10 )和长链聚磷酸,聚磷酸的通式可写作H(n+2)PnO(3n+1),是由磷酸加热聚合得到的产物。磷酸和聚磷酸有一定的腐蚀性,盛
31、装和储存时需选用耐腐蚀的槽罐,一般采用PE材质或304 (316)不锈钢材质容器运输贮存(图3-2)。 聚磷酸铵又称多聚磷酸铵或缩聚磷酸铵(简称APP),聚磷酸铵是一种含N和P的聚磷酸盐,按其聚合度可分为低聚、中聚和高聚3种,其聚合度越高水溶性越小,反之则水溶性越大。聚磷酸铵的分子通式为(NH4)(n+2)PnO(3n+1),当n为320时,为水溶性;当n大于20时,为难溶性;用于液体肥的聚磷酸铵的n不大于10时水溶性最好(表3-8)。表3-8 不同聚合态的聚磷酸铵合成原料及温度聚合度形 态合成原料合成温度()高聚白色粉末磷酸氢二铵P2O5280310中聚白色粉末磷酸尿素280300中聚白色粉
32、末磷酸氢二铵尿素280300低聚粉状、液体多聚磷酸液氨高温 我国从20世纪80年代开始研制该类产品,生产企业有几十家,主要用作阻燃剂;可以在农业上应用的全水溶聚磷酸铵产品更少,目前生产厂家一般采用磷酸尿素热聚合法生产低聚合度聚磷酸铵,产品含量为24-45-0。国内生产聚磷酸铵的企业较少,因此常常需要进口,价格偏贵。 常见的含磷基础液肥,如8-24-0基础液肥,可以由氨水和磷酸中和反应生成,或磷酸一铵加氨水制成,也可由磷酸二铵加磷酸制成,总之保证溶液体系内N:P2O5=1:3。聚磷酸铵类10-34-0、11-37-0基硇液肥,是由美国TVA开发出管式反应工艺,以湿法过磷酸制成高质量的聚磷酸铵溶液
33、,有易溶性、分散性好、有一定的螯合功能等优点,它可与湿法磷酸中普通杂质如镁、铁、铝等螯合,不产生沉淀,也不会损失有效磷,加入的微量元素可以被螯合,成为均匀一致的多元溶液肥料,聚磷酸铵溶液可以提高溶人其中化肥的溶解度,特别是微量元素。这些基础液肥可以与氮溶液、尿素、氯化钾和水配制出近几十种NPK复合肥。与农药和天然植物生长调节剂也有良好的可混性。由聚磷酸铵制成的复混肥盐析温度可达O以下,有些可达-18,便于寒冷地区贮存。聚磷酸能够延迟分解,故具有一定的缓释性(表3-9、表3-10)。表3-9 锌在10-34-0聚磷酸铵溶液中存在形式不同种类锌源原始形态(%)聚合态形式(%)EDTAZn1000硫
34、酸锌496ZnNH3混合物892柠檬酸锌892硝酸锌+尿素1585注:数值为混合4分钟后测定的结果。表 3-10 一些徽量元素在磷酸镀或聚磷酸铵溶液中的溶解度(%)微量元素正磷酸铵(8-24-0)聚磷酸铵(10-34-0)聚磷酸铵(11-37-0)CuO0.030.550.7CuSO45H200.131.131.5Fe2(SO4)37H2O0.080.801.0MnO0.020.150.2ZnO0.052.253.0ZnSO4H200.051.503.0 注:数天后即沉淀;pH=6.0。 聚磷酸盐盐具有一定的缓释性。低聚合度磷酸盐虽水溶性好,养分易被作物吸收利用,但是不能直接被作物吸收利用,必
35、须在土壤中缓慢水解成正磷酸盐后,才能被作物吸收利用,因此具有一定的缓效作用。聚磷酸铵在水溶液中会逐渐发生水解反应。使得所有的POP键断裂,随着水解的进行,其聚合度逐渐减小,直至最后全部成为正磷酸铵。聚磷酸铵的水解速率与温度、pH、酶素以及金属离子的强度有关。水解速率随温度升高而加快,由冰点至沸点,水解加快105106倍;由碱性至酸性,本解加快103104倍,酸对低聚磷酸铵的水解起催化作用,当pH增至9左右,一水解停止;某些磷酸盐酶能极迅速催化聚磷酸铵水解,比无酶催化时水解速度快106倍以上;此外,水解速率随金属离子强低一次减少,金属离子强度次序为Al3+Mg2+Ca2+H+Na+K+。水溶性聚
36、磷酸盐的应用效果明显。Kovar(2006)研究发现,施于土壤表面的聚磷酸铵液体肥料,经过一段时间后有效磷向土壤深层迁移,最大深度可达15厘米。Venugopalan(1889)等,通过对比重过磷酸钙(TSP)、磷酸二铵(DAP)、硝酸磷肥(N P)、固体军磷酸铵和液体聚磷酸铵等肥料的小麦肥效试验,表明施用固体聚磷酸铵的小麦产量高于磷酸二铵和硝酸磷肥。Holloway(2005)等在谷物肥效试验中发现,液态聚磷酸铵优于其他颗粒固体肥料,第一年施用前者比后者使谷物增产14%,第二年残留肥效比后着使谷物增产15%。在国内,王方进(2014)通过培养试验表明,低聚磷酸盐肥料能不同程度地提高棕壤土、酸
37、性棕壤土、盐碱土中有效磷含量,其中对盐碱土壤中有效磷的增加量最大,为217. 07毫克/千克,占施肥量的27.13%。此外,将低聚磷酸盐肥料施入到酸性棕壤中明显起到了土壤改良的作用,如可将酸性棕壤pH从5.39提高到5.98;而施入到棕壤中,能使土壤pH从8.01降至7.02,具体见图3-3和图3-4。3.2.2.6亚磷酸盐 亚磷酸盐是一种新型的药肥兼备的磷肥原料。单质磷在自然界中易迅速与氧(O)和氢(H)结合,当氧化完全时,磷与4个氧结合,形成磷酸分子,但当氧化不完全时一个氢原子占据一个氧原子的位置,而形成亚磷酸,分子式如图3巧所示。 亚磷酸盐在我国台湾以及日本、英国均已作为肥料应用,是一种
38、高效磷肥,施用后具有无污染、无毒、无残留等优点。亚磷酸盐具有杀菌防腐作用,在杀灭灰霉病、黄瓜枯萎病、西瓜枯萎病以及猝倒病等效果显著;同时,由于亚磷酸盐中的磷形态为+3价态,可在木质部和韧皮部双向运输,吸收速度高于普通的磷酸盐,因此能够促进作物生长,提高作物产量。 亚磷酸的抗病作用是一种后天获得的系统性抗病((SAR)和诱导系统性抗病(ISR)共同作用的结果,被认为是典型广义生物防治的一个例子。施用亚磷酸盐后,亚磷酸盐被作物叶片及根系快速吸收,运送至植株体内,发挥其直接杀菌功能,同时启动抗病防御系统,病原菌入侵植株时,刺激植株产生植物防御素,进而产生抗病能力。当病原菌入侵时,病原菌可被亚磷酸盐直
39、接侵袭,使病原菌部分被控制住。病原菌被作物细胞所辨识,使亚磷酸盐启动防御系统,激发植物产生抗御素和PR蛋白质,直接攻击病原菌,并发出信号,诱导其他尚未受侵袭的细胞启动防御系统,使多糖类物质增加,加强细胞壁,进而杀死病原菌或抵抗病原菌入侵。国际上利用亚磷酸盐作杀菌剂的登记种类很多,如德国的Aliette,美国的ProPhyt、Phostrol等产品,且杀菌剂在作物抗病方面的研究也较多。研究表明,亚磷酸对鳄梨根腐病和菠萝心腐病等有良好的防治效果;Bock等(2013)研究发现,叶面喷施亚磷酸盐能够降低山核桃叶片与果实黑星病的发生;Silva等(2011)通过大豆施用亚磷酸钾的试验表明,亚磷酸钾能够
40、控制大豆的霜霉病,提高作物产量。此外,叶面喷施亚磷酸盐能够显著减少马铃薯甲虫的数量,降低马铃薯甲虫的发病率;亚磷酸盐对马铃薯晚疫病有一定的抗病作用,亚磷酸盐能够减轻种薯块镰刀菌引起的干腐病,其中普通抗病品种施用亚磷酸钾和亚磷酸钙之后,病情指数平均分别减少55%和75%;在叶面喷施高浓度(2%和1.5%)亚磷酸盐情况下争高抗病品种马铃薯在14天后晚疫病发病率开始下降。亚磷酸的溶解性大,可与钙、镁和钾反应生成亚磷酸盐,磷的浓度高,而亚磷酸盐被土壤矿物吸附固定的可能性比磷酸盐要小得多,能够增加土壤施肥区或滴灌滴头处磷的移动性;被作物叶片及根部快速吸收,通过木质部和韧皮部双渠道运输,加快营养在作物体内
41、吸收与运输,进而使作物增产。Tambascio等(2014)研究表明,施用亚磷酸钾能够增加马铃薯干物质含量。亚磷酸盐被氧化为磷酸盐才能被作物吸收利用,而其在空气中被氧化的速度较慢,因此具有一定的缓释性。Thao等(2009)通过水生蔬菜施用亚磷酸盐的实验结果表明,施用亚磷酸盐能够显著提高水生蔬菜地上部和根系中总磷、正磷酸盐以及亚磷酸盐的含量,并显著增加地上部与根系中正磷酸盐的浓度。3.2.3 供钾原料 钾能促进酶的活化,促进光能的利用,进而增强光合作用,其能够改善作物的能量代谢,促进碳水化合物的合成与光合产物的运输,进而促进糖代谢,同时能够促进氮素吸收和蛋白质的合成,对调节作物生长、提高作物品
42、质等具有重要作用。水溶性肥料生产的钾肥原料主要包括硫酸钾、硝酸钾、氯化钾、磷酸二氢钾、氢氧化钾(又名苛性钾)等。所生成的水溶性肥料种类不同,选用的钾肥原料也不同,具体见表3-11。表 3-11 常见供钾原料种类及特性分析名称养分含量(%)特性与用途钾(K2O)氮(N)磷(P2O5)硝酸钾45.513溶于水,肥效迅速,溶解度大,吸湿性强,严格防腐。硫酸钾50 吸湿性小于氯化钾,物理性状良好,不易结块,施用时分散性好,易溶于水,但溶解速率较慢。氯化钾60 吸湿性不大,通常不易结块,物理性质良好;化学中性、生理酸性肥料,施入土壤后,在土壤溶液中,钾以离子形态存在,既能被作物直接吸收,也能与土壤胶体上
43、的阳离子进行交换。磷酸二氢钾3451.5 白色结晶性粉末,易溶于水,水溶液呈酸性,1%溶液pH为4.6。氢氧化钾71 易溶于水,溶解时放出大量溶解热,有极强的吸水性,在空气中能吸收水分而溶解,并吸收二氧化碳逐渐变成碳酸钾。选用钾素原料生产水溶性肥料时,需考虑混合反应时各组分的变化,避免生成溶解度低的产物。如氮溶液与氯化钾混合时,会降低配方中钾的含量。因为,硝酸铵与氯化钾反应生成硝酸钾和氯化铵,该过程易发生氨气挥发。反应式如下:NH4NO3+KCl=NH4Cl+KNO3在此类液体肥中,硝酸钾能提高它的盐析温度,不利于储存,降低了产品等级。而尿素与氯化钾是不发生反应的。用尿素作为氮源代替尿素硫酸铵
44、溶液,则溶液的营养元素含量是比较高的,盐析温度也会降低至-12,如果还需要加入氯化钾,需要注意生成的硝酸钾不要超过此温度的溶解度。3.2.3.1 硝酸钾硝酸钾是一种优质水溶性肥料,含N 13.0 % ,K2O 45.5 %。外观为白色结晶或细粒状,物理性状良好,密度为 2.11克/厘米3,熔点为334 ,吸湿性小,20 时吸湿点为相对湿度92.3%,一般不易结块,长期贮存于较潮湿的环境下也会结块。硝酸钾在水中的溶解性较好,溶解度随温度的升高而增大,20 时100克水中可溶解31.6克,是一种生理碱性肥料。硝酸钾是一种强氧化剂,纯KNO3加热至530左右成为熔融体,但性质仍稳定,继续加热至650
45、750 ,可分解析出氧,反应是可逆的。硝酸钾能够同时提供作物生长所需的硝态氮素和钾素,是国内水溶性肥料钾素原料选择的主要来源。3.2.3.2 硫酸钾纯净的硫酸钾为白色或淡黄色的菱形或六角形结晶,含K2O 50 %,密度为2.66 克 / 厘米3,熔点为1069,易溶于水,但溶解度小,在有其他盐存在的条件下,溶解度更小。20时100克水中可溶解11.1克,吸湿性远小于氯化钾,不易结块,物理性状良好,属于化学中性、生理酸性肥料,是一种优质、高效的钾肥。适宜于在各种作物和土壤上施用,施用时使肥料分布在根系密集的湿润土层中,湿润土层中,既可减少钾的固定,也有利于根系吸收。 由于硫酸钾的溶解速率较慢,只
46、有速溶性的硫酸钾可以做水溶性肥料或原料。市场上为了解决硫酸钾原料对水溶性肥料产品的需求,不断探索新技术,生产研发速溶型水溶性硫酸钾,其与普通硫酸钾相比,溶解性好,能够相对迅速溶解,且溶解后呈微酸性,可以溶解清洗滴管和喷头中的管垢,提高作物生理活性等。3.2.3.3 氯化钾氯化钾为白色晶体,相对分子质量74.55 ,密度(20 )为1. 984克/厘米3,熔点为7 70 ,含钾(K20)6 0%,含氯4 7% 左右,盐度指数较高,大量施用会引起盐胁迫。氯化钾易溶于水,20 时1 00克水中可溶解34.7克,100 时100克水中可溶解55.7克。其吸湿性不大,通常不易结块,物理性质良好,为化学中
47、性、生理酸性肥料,施入土壤后在土壤溶液中,钾以离子形态存在,既能被作物直接吸收利用,也能与土壤胶体上的阳离子进行交换。 目前,很多施肥指南,甚至液体肥料标准都要求限制氯含量,尤其是对忌氯作物(马铃薯、葡萄,柑橘、甘蔗、烟草、西瓜、浆果类等)更不能施用含氯肥料。其实,这是一种错误理解,正是这些对含氯及含硝态氮的水溶性肥料的错误认识,限制了这些含氯水溶性钾肥原料肥料的应用。可能除烟草等对品质要求较严格的作物应控制含氯化肥的施用外,大多数经济作物合理施用氯化钾都没有很大影响。一方面氯离子在土壤中十分活跃,易随水淋洗;另一方面氯是营养元素,是细胞的渗透调节元素,在体内含量接近中量及大量元素水平,自然界
48、不存在“忌氯作物”,仅仅是“氯敏感作物”。在以色列田间的各种作物生产中都在用氯化钾作水溶性肥料,硫酸钾的用量极少温室生产等高价照缝游柞物一般用硝酸钾。3.2.3.4 氢氧化钾 氢氧化钾又名苛性钾,为白色粉末或片状固体,含K20 71% 。熔点为380 ,相对密度为2.04克/升,极易吸收空气中的水分而发生潮解,吸收二氧化碳而生成碳酸钾。氢氧化钾易溶于水,溶于水时产生大量的热量,具有强碱性和腐蚀性,0.1 摩尔/ 升溶液的pH 为13.5。氢氧化钾的含钾量达 71%,是含钾量最高的钾素原料,是液体水溶性肥料生产中常用的原料,一般用作与磷酸进行酸碱中和反应。3.2.3.5 腐植酸钾 腐植酸钾是一种
49、高分子非均一的芳香族羟基羧酸盐,外观为黑色颗粒或粉状固体。其生产工艺不同,腐植酸钾的溶解性不同,根据此可将其分为干法腐植酸钾和湿法腐植酸钾。在水溶性肥料生产中,应根据腐植酸钾的水溶性选择溶解性较好的湿法腐植酸钾(K20 含量一般在 8%9%)。湿法腐植酸钾是由褐煤精细选后用KOH液体反应提取后的产物,又称黄腐酸钾,溶于水,呈碱性,含有羧基、酚羟基等活性基团,是一种新型的钾肥来源。 如香港中向国际有限公司利用腐植酸含量为56%70%的木本泥炭原料生产湿法腐植酸钾产品,其K20含量为10%。与无机钾肥相比,湿法腐植酸钾中腐植酸含量丰富,具有一定的阳离子交换能力,容重低,电导率低,具有改良土壤,提高
50、土壤CEC,增加土壤持水量,并能降低土壤容重和EC值,增加土壤团粒结构等作用。3.3 供应中量营养元素的原料 供应中量元素水溶性原料型产品有很多,由于水溶性肥料选用的原料中硫酸盐的原料产品较多,在产品设计中一般不再考虑添加硫素营养,主要考虑如何选择钙、镁营养元素原料。3.3.1 供钙原料 钙能够参与信息传递,对液泡内阴阳离子的平衡具有重要作用;细胞壁中胶层结构中起黏结作用的果胶酸钙,可调节细胞膜的透性和参与有关生理生化过程;此外,钙还是某些酶的辅助因子或活化剂。缺钙主要是由于作物体内代谢的生理失调引起的,一般酸性土壤容易缺钙,因此需要通过合理的施肥进行作物钙素营养的补充。常见的可以提供钙素营养
51、的水溶性基础原料有硝酸钙、氯化钙、硝酸铵钙和螯合态钙等。其各自的原料特性如表3-12。表 3-12常见供钙原料的种类及其特性分析原料名称分子式养分含量(%)特性硝酸钙Ca(NO3)217.0 氮(N)含量11.9%,钙(Ca)含量17.0%; 其外观为白色结晶,极易溶于水,20时每100克水中可溶解129.3克硝酸钙; 吸湿性极强,暴露于空气中极易吸水潮解。氯化钙CaCl236.0 白色粉末或结晶,含钙量36%,含氯量64%; 吸湿性强,易溶于水,水溶液呈中性,属于生理酸性肥料; 主要用作叶面肥钙源的选择。硝酸铵钙Ca(NO3)2NH4NO319.0 属中性肥料,生理酸性度小; 施入土壤后酸碱
52、度小,不会引起土壤板结; 溶于水后呈弱酸性,水溶液稳定性较好。螯合态钙EDTACa10.0 白色结晶粉末,易溶于水,钙元素以螯合态存在。3.3.2 供镁原料镁是叶绿素分子的核心成分,也是光合作用生化反应中很多酶的活化剂,在叶绿素合成和光合作用中起重要作用;此外,镁在作物的碳代谢中起着重要作用,缺镁时会出现蛋白质合成受阻、碳水化合物运输受阻等现象。镁在土壤中以离子态、交换态和非交换态3种形式存在,作物能吸收的镁主要以Mg2+态的形式。镁在土壤中的移动多以质流为主,移动速度与土壤质地、降雨量、石灰施用量和化学肥料的施用有关,酸性强、质地粗、淋溶强烈、母质含镁量低以及过量施用石灰或钾肥的土壤均易缺镁
53、。植物对镁的吸收不仅取决于土壤中有效镁含量,K+、Ca2+、NH4+、Al3+等阳离子也会与Mg2+发生拮抗作用而引起作物缺镁;此外,在酸性土壤中,H+和Al3+对作物吸收镁也有抑制作用。 在水溶性肥料的选择与施用过程中,需要注意含镁营养元素的补充,常见的含镁水溶性基础原料有硝酸镁、氯化镁、硫酸镁和螯合镁等,其各自的原料特性如表3-13。表3-13 常见供镁原料的种类及特性分析原料名称分子式养分含量(%)特 性六水合硝酸镁Mg(NO3)215.5无色单斜晶体,极易溶于水、液氨、甲酵及乙醇;常温下稳定,相对密度为1.46克/升,pH为58;既含镁营养元素,又含10%左右的氮素营养。六水合氯化镁M
54、gCl24050无色结晶体,呈柱状或针状,有苦味;易溶于水和乙醇,在湿度较大时容易潮解。硫酸镁MgSO49.9白色结晶,易溶于水,20时100克水中可溶解35.5克硫酸镁,稍有吸湿性,吸湿后会结块;水溶液为中性,属生理酸性肥料。螯合镁EDTA-Mg6.0白色结晶粉末,易溶于水,镁元素以螫合态存在。3.4 供应微量营养元素的原料 根据原料所提供的微量元素的种类,常见的微量元素肥料有供铁、锰、锌、钢、铝等为主的原料产品,其原料种类如表3-14。表3-14 常见的用于水溶性肥料生产的微量元素原料种类原料类别原料名称供铁原料 硫酸亚铁、硫酸亚铁铵、磷酸亚铁铵、螫会态铁供锰原料 硫酸锰、氯化锰、螯合态锰
55、供锌原料 硫酸锌、硝酸锌、氯化锌、螯合态锌供铜原料 硫酸铜、氯化铜、螫合态铜供硼原料 硼砂、硼酸、四硼酸钠、四水八硼酸钠供钼原料 钼酸铵、钼酸、钼酸钠3.4.1 供铁原料铁元素参与合成叶绿素和蛋白质及体内氧化还原反应和电子传递,是酶的活化剂,能够促进植物呼吸作用,增强植株抗病性。铁是地壳中分布最广的化学元素之一,土壤中含有大量的铁,但对作物有效的铁含量均很少,尤其在碱性偏高的石灰性土壤中,铁素的可给性更低。土壤铁有效态含量高低与土壤酸碱度、土壤碳酸钙及黏粒含量、土壤水的饱和度及土壤有机质等因素有关。此外,土壤中磷含量或锰含量或铝含量过高均会导致铁素缺乏。因此,合理的补充铁素营养至关重要,在双子
56、叶作物,如蔬菜、瓜果中施用效果明显。常见的供铁水溶性基础原料产品有硫酸亚铁、硫酸亚铁铵以及 E D T A 螯合态铁,其原料产品特性如表3-15。表3-15 常见供铁原料的种类及特性分析原料名称分子式养分含量(%)特 性硫酸亚铁FeS047H201920淡绿色晶体,易溶于水,易吸潮;相对密度为1.897克/升,10%水溶液呈酸性(pH约为3.7);在配制水溶性肥料时,应保持pH在7.0以下,以免影响铁的有效性。FeS04H2033淡绿色晶体,易溶于水,25的溶解度为66.7克;10%水溶液呈酸性,pH约在3.7;在配制水溶性肥料时,应保持pH在7.0以下,以免影响铁的有效性。硫酸亚铁铵(NH4
57、)2S04FeS046H2014浅蓝色结晶或粉末,易溶于水,20的溶解度为26.9克,易被氧化。EDTA螯合铁C10H12N208FeNa3H20514黄色结晶,易溶于水,20的溶解度为9克;水不溶物含量低,水溶液呈酸性,25时10克/升水溶液的pH3. 86.0。3.4.2 供锰原料 锰是多种酶的活化剂,参与酶的组成和调节酶的活性,直接参与光合作用过程中水的分解,能够影响蛋白质、碳水化合物和脂类的代谢,对作物生长具有重要作用。而在我国北方,大面积的石灰性土壤,尤其是质地轻、通透性良好有机质少的土壤,锰素供给往往不足。土壤有效锰含量多少与土壤氢离子浓度、氧化还原电位、土壤质地以及土壤水分状况等
58、有关。此外,低温弱光和干燥的季节以及富含铁、铜、锌的土壤均会出现缺锰现象。常见含锰水溶性原料有硫酸锰、氯化锰和螯合态锰,其具体的原料特性分析如表3-16。表3-16 常见供锰原料的种类及特性分析原料名称分子式养分含量(%)特 性硫酸锰MnSO4H2O2628粉红色晶体,易溶于水,21时的溶解度为510克;密度为2. 95克毫升,易发生潮解。氯化锰MnCl2H2O27粉红色晶体,易溶于水;密度为2.01克/毫升,有吸水性,易潮解。EDTA螯合锰C10H12N208MnNa23H2013微粉红色粉末,极易溶于水,20的溶解度为80克;中性偏酸性,在25时10克/升水溶液的pH6.07.0.3.3.
59、3 供锌原料锌在作物营养中的功能主要是作为某些酶的组成成分和活化剂,对作物体内的物质水解、氧化还原过程和蛋白质合成起着重要作用,能够促进作物生殖器官发育和提高作物抗逆性。作物根系只能吸收利用土壤中可吸收态的锌。据调查表明,我国缺锌土壤主要分布在北方,分布情况与石灰性土壤的分布模式基本相似。土壤有效锌含量与土壤pH、温度、有机质等有关,此外,土壤有效磷含量过高或大量施用磷肥也会导致土壤出现缺锌现象。一般锌主要用于玉米、豆类、棉麻类作物。常见水溶性供锌原料肥主要有硫酸锌、硝酸锌、氯化锌和螯合态锌等,其原料特性如表3-17。表3-17 常见供锌原料的种类及特性分析原料名称分子式养分含量(%)特 性硫
60、酸锌ZnSO47H2O2324 白色或浅橘红色晶体,易溶于水,20时的溶解度为54.4克; 在干燥环境下失去结晶水而变成白色粉末。ZnSO4H2O3550 白色流动性粉末,易溶于水,空气中易潮解。硝酸锌Zn(NO3)26H2O22白色四方结晶,易溶于水,20时的溶解度为180克;水溶液呈酸性,5%水溶液的pH为5.1。氯化锌ZnCl24048白色晶体,易溶于水,20时的溶解度为367克,是常温下溶解度最大的固体盐;潮解性强,水溶液呈酸性,pH约为4。EDTA螯合锌C10H12N208ZnNa23H201214白色粉末,极易溶于水,20时的溶解度为100克;中性偏酸性,在25时10克/升水溶液的
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