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1、第5章误差分析和实验设计 当两个变量之间存在着相关关系的时候,通过前两章介绍的方法,我们可以用线性回归或曲线变直的方法,建立一个经验方程式把这种关系用量化的算式表达出来。进一步的问题是要讨论找出的方程式中相关参数的误差与直接测量值误差的关系。 对待求参数的误差分析,不仅可以给出待求参数的误差大小,还可以反过来,给定待求参数的精度要求,对待选仪器的精度提出要求,对既定分析精度情况下确定最佳实验点的位置。所以误差分析也是一种实验设计的方法。 12345.3 自误差分析确定实验点的位置 当用同一种测量方法进行一系列的测量时,测量值的绝对误差可以认为是一定值。这时还可以用误差分析的方法,确定测量值的适
2、宜位置。下面以我们对升华速度建立的研究作为实例,进行讨论。 在工业生产过程中,活性组分不断升华流失,是导致催化剂失活的重要原因之一。这方面的工作在国际上有许多数据积累,但没有量化方程式描述其流失的规律。在化工部和河南省基金和国家自然基金的支持下,我们实验室先后进行了十几年的连续工作,通过对多种活性组分升华流失规律的研究,建立了一个一般化的升华速率方程式。 565.3.2 升华速率方程式的误差分析 通常,动力学实验中判定反应级数的方法是:先假定反应级数,然后,在不同反应时间下测反应物浓度。从每一组时间和浓度值就可以算出一个对应的速度常数k值,当各组算得的k值相同或相近时,就认为假定级数是正确的。 求升华级数的方法与此类似,只是用Vt代替反应动力学的时间。这样,实验设计时,要充分注意cS大小即实验点位置对k值误
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