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1、醛和酮分类、结构以及性质(一)醛和酮的分类和命名(二)羰基的结构(三)醛和酮的物理性质(四)醛和酮的化学性质(五)乙烯酮酮:羰基:醛:醛基酮基8.1 醛和酮的分类和命名8.1.1 分类8.1.2 命名 1)普通命名法醛的普通命名法与醇相似;酮则按所连两个烃基来命名。正丁醛异戊醛苯甲醛甲基乙基(甲)酮 (甲乙酮)甲基乙烯基(甲)酮 (丁烯酮)二苯甲酮 2)系统命名法5-甲基-3-乙基辛醛2-丁烯醛(巴豆醛)4-甲基-2-戊酮苯乙醛2-羟基苯甲醛(水杨醛)3-硝基-3-苯乙酮2,3-戊二酮(-戊二酮)2,4-戊二酮(-戊二酮)4-氧代戊醛或4-戊酮醛(-戊酮醛)8.2 羰基的结构键键甲醛的分子结构

2、8.3 醛和酮的物理性质沸点:介于烃、醚与醇、酚之间。水溶性:小于或等于4个碳的醛、酮易溶于水(分子间氢键)。8.4 醛和酮的化学性质8.4.1 羰基的加成反应羰基化合物的活性次序: 1)与HCN的加成反应机理:甲基丙烯酸甲酯过氧化苯甲酰聚甲基丙烯酸甲酯 2)与NaHSO3的加成避免使用剧毒HCN 3)与醇的加成只有少数半缩醛和环状半缩醛才是比较稳定的。半缩醛(酮)缩醛(酮)羰基化合物与醇反应的机理 4)与格利亚试剂的加成格氏试剂:Grignard: 1912 Nobel Prize 5)与氨衍生物的反应羟氨 肼 苯肼 2,4-二硝基苯肼 氨基脲肟 腙 苯腙 2,4-二硝基苯腙 缩氨脲 六亚甲

3、基四胺(乌咯托品) 6)与维悌希(Wittig)试剂加成VA中间体8.4.2 -氢原子的反应 -超共轭效应使-氢原子的酸性增强 1)羟醛缩合缩合反应机理:2-乙基-3-己烯醛2-乙基己醇2-乙基己醇是制备塑料增塑剂邻苯二甲酸二辛酯的主要原料2)克莱森-施密特反应3)柏金反应 4)卤化和卤仿反应卤代反应机理(碱催化)氧化反应碘仿反应下列结构醇和醛酮都能进行碘仿反应8.4.3 氧化和还原反应 1)氧化反应银镜砖红色Ag+或Cu2+是温和氧化剂,只氧化醛基,不氧化不饱和碳键。 醛很容易被H2O2、RCO3H、KMnO4、CrO3等氧化为羧酸。多数酮的氧化无应用价值,环己酮的氧化例外。酮比较稳定,只被

4、酸性KMnO4或浓HNO3氧化。 2)还原反应 (a)催化加氢催化加氢无选择性。 (b)金属氢化物还原 LiAlH4活性高,不能使用质子溶剂金属氢化物只还原羰基,不还原不饱和碳键。(c) Meerwein-Pondorf 还原 异丙醇是还原剂,异丙醇铝是催化剂。 与金属氢化物类似,异丙醇只还原羰基,不还原不饱和碳键。(d) Clemmensen 还原 要求反应物不能含有对酸或还原剂敏感基团(卤原子、羟基、硝基、碳碳双键及三键等)羧基不受影响。(e) Wolff-Kishner 还原 与Clemmensen还原互补,要求反应物不能含有对碱敏感基团,羟基、碳碳双键及三键等不受影响。 黄鸣龙改进了Wolff-Kishner还原:3)Cannizzaro反应(歧化反应)8.5 乙烯酮 醛和酮的制法(1)醇的氧化或脱氢Oppen

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