饮用天然矿泉水检验方法E

1、饮用天然矿泉水检验方法E氢化物发生原子吸收分光光度法。测定范围本法最低检测浓度为pg/L。方法提要取适量水样加混合酸(1+1的硝酸一高氯酸)消 化至冒高氯酸白烟,将水中低价硒氧化为六价硒。在盐酸介质 中加热者沸水样残渣，将六价硒还原为四价硒。然后将样品调 至含适量的盐酸和铁氰化钾后，置于氢化物发生器中与硼氢 化钾作用生成气态硒化氢。用纯氮将硒化氢吹入高温电热石 英管原子化。根据硒基态原子吸收由硒空心阴极灯发射出来 的共振线的量与水中硒含量成正比，样品和标准系列同时测 定，由校准曲线求水中硒含量。如果只测四价和六价硒，水样 可不经消化处理。如果只测四价硒，水样既不消化也不用还原 步骤，只要将水样

2、调到测定范围内就可测定。试剂硼氢化钾(10g/L):用氢氧化钠溶液(10g/L)配制。如不透明, 要过滤。冰箱保存，稳定一周。否则应临时新配。铁氰化钾溶液(100g/L)。盐酸(p20=/mL)。混合酸(1+1的硝酸一高氯酸)。高纯氮。硒标准贮备液(/mL):将0g纯硒粉置于50mL烧杯中，加浓 硝酸5mL,于电热板上缓慢加热使硒粉溶解后,继续加热至溶 液剩余约1mL为止，取下放冷,4mol/L盐酸转移至500mL容 量瓶中，然后用4mol/L盐酸定容至刻度。此溶液含硒。硒标准中间液(瞄/mL):取适量硒标准贮备液，用4mol/L 盐酸稀释配成含量瞄硒。硒标准使用溶液(pg/mL):取适量硒标

3、准中间液用水稀释 成含瞄硒。临用前配制。仪器原子吸收分光光度计。硒空心阴极灯。氢化物发生器和电热石英管或火焰石英管原子化器。10mL具塞比色管。仪器参数波长:nm。灯电流:8mA。氮气流速:L/min。原子化温度:800C。分析步骤取水样于100mL三角瓶中，加混合酸(),在电热板上蒸至 冒高氯酸白烟，取下放冷,加盐酸(1+1),在沸水浴中煮10min，取 出放冷，转移至预先加有/L铁氰化钾溶液()的10mL比色管中， 用水定容，混匀测总硒。取水样于100mL三角瓶中，加入浓盐 酸(),于电热板上蒸发至溶液少于5mL，取下放冷，转移至预先 加有铁氰化钾溶液()的比色管中，用水定容,混匀测四价和

4、六 价硒。分别将0,和硒标准使用溶液()置于10mL比色管中，加 盐酸(1+1),铁氰化钾(),用水定容，混匀备用。测定:按推荐的仪器参数调试好仪器，分别取上述混匀的 标准系列和样品液于氢化物发生器中,测定其吸光度A,以A 对硒浓度作图。样品硒含量由校准曲线法求得。计算p,p(Se)=-(52)D式中:p(Se)-样品中硒的质量浓度巾g/L； p，-由校准曲线 查得硒的质量浓度,pg/L； D-样品浓缩倍数。原子荧光法测定范围本法最低检测量为ng。若进样5mL测定，最低 检测浓度为pg/L。方法提要在盐酸介质中，以硼氢化钾作还原剂，使硒生成 硒化氢,以氩气作载气将硒化氢导入石英炉原子化器进行原

5、 子化。以硒特种空心阴极灯作激发光源,硒原子受光辐射激发 产生中子跃迁，当激发态的电子返回基态时即发出荧光，在一 定浓度范围内，荧光强度与硒的含量成正比。试剂硝酸一高氯酸混合酸:将硝酸(p20=/mL，优级纯)与高氯酸 (p20=/mL)等体积混合。盐酸，优级纯(p20=/mL)。硼氢化钾溶液(5g/L):称取2g氢氧化钾溶于200mL纯水 中，加入5g硼氢化钾并使之溶解，用纯水稀释至1000mLo硒标准贮备溶液(/mL):称取金属硒(光谱纯或优级纯)于 一小烧杯中，加2mL硝酸溶液(1+1),加热溶解。加入2mL高 氯酸(p20=/mL,优级纯)，在水浴上加热至冒白烟以除去硝酸。 稍冷后加入

6、盐酸(),继续加热2min。冷至室温,移入1000mL容 量瓶中定容，于冰箱内保存。硒标准使用溶液(pg/mL):吸取硒标准贮备溶液()于 500mL容量瓶中，用盐酸溶液(1+4)定容。此溶液含pg硒。吸 取此溶液于100mL容量瓶中，用盐酸溶液(1+4)定容。此溶液 含pg硒。仪器无色散原子荧光分析仪:配硒特种空心阴极灯。分析步骤样品测定吸取适量水样于50mL烧杯中，加入2mL混合消解液(), 在电热板上加热至冒尽白烟，取下烧杯。加入8mL纯水、5mL盐酸(),加热微沸35min。冷却至室温，将试样转入25mL容量瓶中，用纯水定容、摇匀。开启仪器,调整好仪器工作条件(见表15)。表15原子荧

7、 光分析仪工作条件项目条件硒特种空心阴极灯电流6080mA日盲光电倍增管负高压280300V原子化器温度室温氩气压力氩气流量1000mL/min硼氢化钾流量/s加液时间8s吸取5mL试样于氢化物发生器中，盖好磨口塞，通入氩气, 用加液器以恒定流速注入一定量的硼氢化钾溶液()。此时反 应生成的硒化氢由氩气载入石英炉中进行原子化。记录荧光 信号峰值。校准曲线的绘制吸取硒标准使用溶液()0,和于一系列50mL烧杯中，加 入2mL混合消解液(),以下操作同。以硒含量(pg)为横坐标，峰高为纵坐标绘制校准曲线。计算mp(Se)= (53)式中:p(Se)-水样中硒的质量浓度,mg/L； m-从校准曲线

8、上查得的硒含量,瞄；V-所取水样的体积,mL。精密度和准确度四个实验室对含量为30pg/L的合成水 样分别进行5次测定，其室内相对标准偏差为，室间相对标 准偏差为；平均相对误差为。33碑二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法测定范围本法最低检测量为pg。若取50mL水样,则最低 检测浓度为/L。钻、镍、汞、银、铂、铭和钼可干扰碑化氢 的发生，但它们在泉水中正常存在的量不产生干扰。水中锑含 量超过/L时对测定有干扰。方法提要锌与酸作用产生新生态氢，在碘化钾氯化亚锡 存在下，五价碑被还原为三价。三价碑与新生态氢生成碑化氢 气体。通过用乙酸铅溶液浸泡的棉花去除硫化氢的干扰，然后 与溶于三乙醇胺一氯仿中的二乙

9、氨基二硫代甲酸银作用生 成红色的络合物，比色定量。试剂硫酸溶液(1+1)。碘化钾溶液(150g/L):称取15g碘化钾(KI),溶于纯水中，并 稀释至100mL，贮于棕色瓶中。氯化亚锡溶液(400g/L):称取40g氯化亚锡(SnCL2 2H2o)，溶于40mL浓盐酸，加纯水，并稀释至100皿,投入数粒金属锡 粒。吸收溶液:称取二乙氨基二硫代甲酸银(C5H10NS2Ag), 磨碎后用少量氯仿溶解，加入三乙醇胺(C6H15NO3),用氯仿 稀释至100mL。必要时静置后过滤至棕色瓶内，贮于冰箱。本 试剂溶液中二乙氨基二硫代甲酸银浓度以225g/L为宜。溶 解性差的试剂应更换。乙酸铅棉花:将脱脂棉

10、浸入10%乙酸铅溶液中,2h后取出, 让其自然干燥。无碑锌粒碑标准贮备溶液(/mL):称取经105 C干燥2h的三氧化二 碑(As2O3),溶于5mL氢氧化钠溶液(200g/L)中用酚酞作指示 剂，以1mol/L硫酸溶液中和至中性，再加入15mL1mol/L硫酸 溶液，并用纯水定容至500mL，此溶液含碑。碑标准使用溶液(pg/mL):吸取碑标准贮备溶液()置于 100mL容量瓶中，加纯水定容至刻度，混匀。临用时吸取此溶 液,加纯水定容至1000mL，混匀。此溶液含有pg碑。仪器碑化氢发生器，见图4。(图略)分光光度计。分析步骤吸取50.0mL水样,放入碑化氢发生瓶中。另取碑化氢发生瓶6个，分

11、别加碑标准使用溶液()0,各 加纯水至50mLo向水样和标准系列中各加4mL硫酸溶液()、25mL碘化 钾溶液(.)及2mL氯化亚锡溶液()混匀，放置15min。于各吸收管中分别加入吸收溶液(),插入塞有乙酸铅棉花 的导气管。迅速向各发生器中倾入预先称好的5g无碑锌粒(), 立即塞紧瓶塞，勿使漏气。在室温(室温低于15C时可用25C 温水浴微热)反应1ho最后用氯仿将吸收液体积补充到。在1h内于515nm波长,1cm比色皿，以氯仿为参比，测定 样品和标准系列的吸光强度。绘制校准曲线，从曲线上查出水样管中碑的含量。计算mp(As)=-(54)V式中:p(As)-水样中碑(AS)的质量浓度,mg/L； m-从校准 曲线上查得水样管中碑的量巾g； V-冰样体积